Introduction générale

La chimie organique est, de nos jours, la science qui étudie les molécules constituées d’un ou plusieurs atomes de carbo
liés entre eux et à d’autres éléments comme l’hydrogène, l’oxygéne, l’azote…etc

 Les domaines qui intéressent la chimie organique sont :

 Les produits alimentaires.
 Parfums et cosmétiques.
 Plastiques et peintures.
 Les produits pharmaceutiques.
 Pétrole et gaz etc…
 L’union du carbone avec l’hydrogène donne des molécules dites : les hydrocarbures.

Remarque :

 L’atome de carbone est toujours entouré par quatre liaisons chimiques schématisées
comme suit :

 Les classes de l’atome de carbone sont :

 Carbone primaire : C’est un atome de carbone qui est lié à un seul atome de carbone.

H3C CH3

 Carbone secondaire : C’est un atome de carbone qui est lié à deux atomes de carbone

 Carbone tertiaire : C’est un atome de carbone qui est lié à trois atomes de carbone

 Carbone quaternaire : C’est un atome de carbone qui est lié à quatre atomes de
carbone.
La liaison de covalence :

II)-1 Covalence simple :

La liaison de covalence simple se forme de deux électrons, chaque atome apportera un
électron.

Exemple1 :

La molécule H2 1H : 1s1

H . + H . H H

Il y’a un recouvrement de deux orbitales de type S.

Exemple 2 :
La molécule Cl2 17Cl 1s22s22p63s23p5

Cl . + Cl . Cl Cl

Il y’a un recouvrement axiale de deux orbitales atomique de type p.

La liaison formée est de type .

L’énergie nécessaire pour former une liaison simple varie entre - 125 Kj et -580Kj.

 Notion de covalence-atome excité :

Théoriquement le nombre de liaison de covalence simple est égale au nombre d’électron
célibataire

Exemples :

1. 1H : 1électron célibataire il forme une liaison.

2. 8O : 2électrons célibataires il forme deux liaisons .
3. 7N : 3 électrons célibataires il forme trois liaisons .

Remarque :

Il existe des atomes qui donnent lieu un nombre de liaisons chimiques supérieur au nombre
d’électron célibataire.

Exemple : 6C : 2 é célibataires quatre liaisons .

 Pour expliquer ces cas, on considère que ces atomes passent à l’état excité : dans le
même niveau énergétique n l’électron qui se trouve dans l’orbitale S peut passer à une
orbitale p ou d vide du même niveau énergétique n.

6C : 1s2 2s2 2p2.

2s2 2p2 état fondamentale

2s1 2p3 état excité

2. Covalence multiple :
La covalence multiple est l’existence de plusieurs liaisons entre deux atomes.

Une liaison multiple = 1 liaison  (due à un recouvrement axiale) + une ou deux liaisons
 (due à un recouvrement latéral)

Remarque : l’énergie de la liaison  < l’énergie de la liaison .

3. Liaisons dative :
Elle se forme entre un atome qui possède un doublet libre (base de Lewis) et un atome qui
possède une orbitale vacante (acide de Lewis).

Exemple : NH4+

4 . Liaison Ionique:
La liaison ionique c’est la limite d’une liaison de covalence simple ; elle se forme entre deux
atomes ayant une grande différence d’électronégativité

Exemple : les alcalins + les halogènes.

NaCl le chlorure de sodium s’écrit : Na+, Cl-,

5. Liaison hydrogène :
Les lisons hydrogènes se forment entre des atomes qui possèdent un ou plusieurs doublets
libres et l’atome d’hydrogène.

Exemple 1 : la molécule de l’eau.

Liaison hydrogène intermoléculaire

H H O
O

C
 Nombres quantiques et Orbitales Atomiques (OA)

a) Nombre quantique principal

Définit la couche
Prend des valeurs entières : n = 1, 2, 3...∞, donc n € [1,∞[
Décrit l'énergie de la couche et sa taille. Plus n augmente plus l’énergie de la couche diminue et sa taille
augmente. Ici l’énergie dépend de la force d’attraction entre l’électron et le noyau (deux charges de signe opposé
qui s’attirent). Plus l’électron s’éloigne du noyau, plus son énergie diminue.
b) Nombre quantique secondaire (ou azimutal)
 Définit la sous-couche
 Prend des valeurs entières entre 0 et n-1, donc l € [0, n-1]
 Chaque valeur de l correspond à une sous-couche qui est définit par une lettre
 Dans une couche définie par une valeur de n, on trouve n valeurs de l

Sous-couche s p d f
l 0 1 2 3
Origine du sharp principal diffuse fundamental
nom

l = 1 corréspond à la s-c « p », pour se rappeler la valeur 1 = premier qui commence par « p », idem pour l =2 =
deuxième qui commence par « d ». Par contre pour la valeur 0 sa forme nous rappelle une sphère qui commence
par « s ».

Chaque type de sous-couche possède sa propre forme :

c) Nombre quantique tertiaire (ou magnétique) m

Définit l'orbitale atomique ou la case quantique

Prend des valeurs entières entre -l et +l, donc m € [-l, + l]
Dans une s-c définie par une valeur de l, on trouve (2 l +1) valeurs de m,
donc (2 l +1) cases ou orbitales atomiques (c’est toujours un nombre impair).

Sous-couche s p d f
l 0 1 2 3
 Nombre de 1 3 5 7
cases (2l+1)

Définit l'orientation de l’orbitale atomique dans l’espace.

Pour l = 0 (sous-couche s), m = 0, donc une seule case et une seule orientation qui est sphérique (comme un ballon)

Pour l = 1( sous-couche p), m = -1 ; 0 ; 1, donc 3 orbitales p de même énergie et 3 cases quantiques qui sont
orientées selon les trois axes d'un système tridimensionnel,
Pour l = 2 (sous-couche d) , m = -2 ; -1 ; 0 ; 1 ; 2, donc 5 orbitales d de même énergie et 5 cases quantiques qui
sont orientées selon 5 orientations : dxy , dyz , dxz , dz2 et dx 2–y2
La représentation simplifiée des cases est la suivante :
Sous-couche s p d

d) Nombre quantique de spin s

 Permet de quantifier le moment cinétique intrinsèque de l'électron (spin signifie mouvement de rotation
rapide de l’électron autour de lui-même)
 Il définit l'orientation de l'électron dans un champ magnétique
 Prend juste 2 valeur +1/2 ou -1/2 .

Par convention on attribue le sens d’une flèche en haut pour la valeur +1/2 et le sens de la flèche en bas pour la
valeur -1/2.
 Il définit l'orientation de l'électron dans un champ magnétique
 Prend juste 2 valeur +1/2 ou -1/2 .
Par convention on attribue le sens d’une flèche en haut pour la valeur +1/2 et le sens de la flèche en bas pour la
valeur -1/2

s = +1/2

s = -1/2 s= +1/2

Exemple :
Déterminer toutes les orbitales atomiques (ou cases quantiques) des trois premières couches
Rappel : n € [1, ∞[ et l € [0, n-1] et m € [+l, - l]
La première couche n=1, donc l prend juste la valeur l = 0 et cette valeur correspond à la sous-couche ‘s’, au total
on a sur la 1ière couche juste 1 s-c ’s’, d’où on écrit :
1s

Parce que n =1 s-c « s » donc l = 0

Donc cette couche contient (2 l +1) cases, c'est-à-dire une seule case qui est celle du 1s
La deuxième couche n=2, le ‘l’ici prend les valeurs l = 0, 1 et cela correspond aux s-c ‘s’ et ‘p’,
donc au total la 2ième couche comportes 2 s-c : 2s et 2p, donc cette couche contient une case du 2s (2
l +1 =1) et 3 cases du 2p (2 l +1=3), donc en tout 4 cases.
La troisième couche n=3, le l prend 3 valeurs l = 0, 1, 2 et cela correspond aux s-c ‘s’ , ‘p’ et ‘d’,
donc au total la 3ième couche comporte les s-c : 3s et 3p et 3d.
Donc cette couche contient une case du 3s, 3 cases du 3p et 5 cases du 3d, donc en tout 9 cases.

Remarque :

On peut généraliser et dire qu’une couche définie par le nombre n possède n sous-couches et
contient n cases.
2

Exp : la couche n=4 comporte 4 s-c : 4s, 4p, 4d et 4f et contient 16 cases (4 ) 2

2- Le caractère aromatique des composés cycliques conjugués :

Le prototype de cette famille de composés est la molécule benzène qu’on peut l’écrire par plusieurs
façons et ça est du au système conjugué (voir conséquence ci-dessous « stabilité ») * système conjugué
veut dire apparition des formes limites*.

délocalisation

des électrons 

les deux formes

de Kékulé

Dans le cas général ; pour qu’une molécule soit aromatique il faut qu’elle présentE quatre
conditions :

 Cyclique.
 Plane
 Conjugaison
 Obéît à la règle de Huckel (la molécule possède 4n+2 électrons  avec n ϵ N).

La molécule benzène est :

 Cyclique
 Plane (les six carbones son hybridés sp2, donc ils sont sur le même plan).
 La molécule du benzène présente une conjugaison (alternance entre les doubles et les
 simples liaisons).
 La molécule benzène présente dans sa structure trois doubles liaisons, chaque double
liaison contient deux électrons  ; donc 4n+2 = 6 ; n = 1 ϵN.

On peut conclure que la molécule du benzène est une molécule aromatique.

 Les hydrocarbures

Un hydrocarbure (HC) est un composé organique constitué exclusivement d'atomes de carbone (C) et d'hydrogène
(H). Sa formule brute est donc de la forme : CnHm, n et m étant deux nombres entiers naturels.
Les différentes classes d’hydrocarbures
1- Les alcanes
Les alcanes sont des hydrocarbures saturés. Ils ne sont constitués que d'atomes de carbone (C) et d'hydrogène (H),
liés entre eux par des liaisons simples, les atomes de carbone sont reliés à un nombre maximal d'atomes
d'hydrogène — d'où le nom de « saturé ».
Les alcanes sont désignés par le suffixe « ane ».

1.1- Les alcanes linéaires

Les alcanes linéaires ont une formule générale : CnH2n+2
n CnH2n+2 Nom n CnH2n+2 Nom

1 CH4 Méthane 14 C14H30 Tétradécane

2 C2H6 Ethane 15 C15H32 Pentadécane
3 C3H8 Propane 16 C16H34 Hexadécane
4 C4H10 Butane 17 C17H36 Heptadécane
5 C5H12 Pentane 18 C18H38 Octadécane
6 C6H14 Hexane 19 C19H40 Nonadécane
7 C7H16 Heptane 20 C20H42 Eicosane
8 C8H18 Octane 21 C21H44 Heneicosane
9 C9H20 Nonane 22 C22H46 Docosane
10 C10H22 Décane 23 C23H48 Tricosane
11 C11H24 Undécane 24 C24H50 Tetracosane
12 C12H26 Dodécane 25 C25H52 Pentacosane
13 C13H28 Tridécane 29 C29H60 Nonacosane
30 C30H62 Triacontane 34 C34H70 Tetratriacontane
31 C31H64 Untriacontane 40 C40H82 Tetracontane
32 C32H66 Dotriacontane 50 C50H102 Pentacontane
33 C33H68 tritriacontane

Formule brute : CnH2n+2

Formule semi-développée : CH3-CH2-CH2-……..-CH3
Formule développée : H H H
H C C C
H H H
Le nom d’un alcane est déterminé par sa longueur. Il suffit de compter le nombre de carbone de la chaîne qui donne
le début du nom: les préfixes «meth-, eth-, prop-, but-, pent-,...» et de rajouter le suffixe «ane» qui est la marque de
tous les alcanes.

Représentation topologique des molécules :

On représente uniquement les liaisons qui relient les atomes de carbones, chaque extrémité d’une liaison indique un
carbone.

Exemple :

Hexane : C6H14 est représenté

Et peut être nommé : n-hexane (n : indique normal, il ne posséde aucune ramification).
Les alcanes ramifiés :
On passe d'un alcane linéaire à un alcane ramifié en remplaçant un atome d'hydrogène par un substituant
hydrocarboné.

Alcanes ramifiés
Les alcanes ramifiés sont constitués d'une chaîne carbonée principale et d'une ou plusieurs ramifications. Le
nombre d'atomes de carbone contenus dans la chaîne carbonée principale détermine le nom de l'alcane. On numérote
la chaîne principale de telle sorte que la somme des numéros portés par les C ramifiés soit la plus petite possible
Chaque numéro est appelé indice de position. Les groupes ramifiés sont des groupements alkyles. On les obtient en
enlevant un atome d'hydrogène à un alcane. Le nom d'un groupement alkyle s'obtient en remplaçant la terminaison –
ane de l'alcane linéaire contenant autant d'atomes de carbone par la terminaison –yle.

Le nom d'un alcane ramifié est constitué des noms des ramifications alkyles (sans le –e final) précédés de leur
indice de position, suivis du nom de l'alcane contenant autant d'atomes de carbone que la chaîne carbonée
principale.

Exemples
Règles de nomenclature des alcanes à chaîne carbonée ramifiée

1. Repérage de la chaîne carbonée linéaire la plus longue, elle constituera la chaîne principale

 Chaîne n°1 : constituée de 4 atomes de carbone

 Chaîne n°2 : constituée de 7 atomes de carbone

 Chaîne n°3 : constituée de 6 atomes de carbone

Dans le cas présent, la chaîne carbonée principale est constituée de 7 atomes de carbone : en bleu sur le
schéma.

En l'absence de ramification, cet alcane serait donc de l'heptane.

Détermination de la chaîne carbonée principale

2. Numérotation de la chaîne carbonée principale :

 Afin de déterminer la position de la ramification, on numérote les atomes de la chaîne carbonée.

 Si deux numérotations sont possibles, on choisit celle qui conduit à l'indice le plus bas pour la
ramification.

Numérotation de la chaîne carbonée principale

3. Ramification :
On repère la ramification, ici en rouge : elle comporte un seul atome de carbone : il s'agit donc d'un groupe
méthyle. (Voir les préfixes dans le chapitre sur les alcanes linéaires).

4. Nom complet de la molécule :

La ramification, le groupe méthyle, est portée par l'atome de carbone n°3, sur une chaîne carbonée à sept atomes de
carbone.

Le nom complet fait apparaître dans cet ordre l'emplacement de la ramification (en noir), le nom de la ramification
(en rouge) et le nom de la chaîne carbonée principale (en bleu).

Nom d'un alcane ramifié

Exemple 1 :

Méthylpropane

On repère une chaîne carbonée principale à 3 atomes de carbone (propane).

La ramification est un groupe méthyle (1 atome de carbone) sur le carbone n°2.

Le nom de cet alcane ramifié est donc : Méthylpropane.

Remarque : on ne fait pas figurer la place de la ramification car il n'y a pas d'autre choix que de la placer sur le
carbone n°2, sans quoi la chaîne serait linéaire.

Exemple n°2

3-éthylpentane

On repère une chaîne carbonée principale à 5 atomes de carbone (pentane).

La ramification est un groupe éthyle (2 atomes de carbone) sur le carbone n°3.

Le nom de cet alcane ramifié est donc : 3-éthylpentane.

Remarque : la mention de la position (3) est facultative ici, il n'y a pas d'autre possibilité pour un groupe éthyle sur
cette chaîne carbonée.

Exemple n°3
On repère une chaîne carbonée principale à 4 atomes de carbone (butane).

Les ramifications sont deux groupes méthyles (1 atome de carbone) sur les carbones n° 2 et 3.

Le nom de cet alcane ramifié est donc : 2,3-diméthylbutane.

2,3-diméthylbutane

A noter:

 La présence de plusieurs groupements non ramifiés identiques est indiquée par un préfixe multiplicatif :

di- ( 2 ) ,tri (3), tetra (4), penta (6), hexa (6), etc . Ce préfixe n 'est pas pris en compte pour déterminer

l 'ordre alphabétique des substituants .

 Les numéros des atomes de carbone de la chaîne principale qui portent ces groupes sont indiqués dans l
'ordre croissant , séparés par une virgule, l 'ensemble étant mis entre tirets

Exemple : 6-éthyl-2,3-diméthylnonane

Propriétés physiques des alcanes

Les températures de fusion et d’ébullition des alcanes linéaires augmentent lorsque le nombre d’atomes de
carbone croît.
(Cela s’explique par le fait que plus une molécule a d’atomes, plus elle interagit avec ses voisines, car les forces
attractives de Van der Waals sont d’autant plus nombreuses. Ainsi, il faut donc fournir une plus grande énergie pour
casser les liaisons intermoléculaires pour des molécules à longues chaînes carbonées que pour des molécules à plus
petites chaînes carbonées.)
Un alcane linéaire a toujours une température d’ébullition plus élevée que ses isomères ramifiés.
(En effet, la distance qui sépare deux molécules voisines est plus grande pour des alcanes ramifiés que pour des
alcanes linéaires. Or les interactions de Van der Waals, étant de nature électrostatique, diminuent quand la distance
augmente. Ainsi, les molécules d’alcanes ramifiés sont moins liées et plus faciles à séparer que leurs isomères
linéaires. Ils sont donc plus volatils.)
Les alcanes ont une densité faible (d<1) et ne sont pas solubles dans les solvants aqueux.
 2- Les Alcénes (oléfines):

Ce sont :
- des hydrocarbures
- insaturés (ils possèdent une liaison double C=C)
- Ce sont des hydrocarbures insaturés, présentent une double liaison dans leurs structures

Ethéne

La formule générale des alcènes est CnH2n. n≥2

Attention « les alcènes possèdent la même formule brute que les cycloalcanes »

- La plupart des alcènes sont produits à partir des alcanes, et sont à la base de l’industrie des polymères.

. Structure et nomenclature
Structure.
A cause de double liaison, la structure tétraédrique du carbone est modifiée, et devient trigonale. Les liaisons sont
maintenant dans un même plan :
La double liaison empêche toute rotation autour d’elle.

Nomenclature

Alcènes linéaires

La nomenclature des alcènes linéaires est construite à partir de la nomenclature des alcanes : on remplace le « ane »
des alcanes par la terminaison « ène ». Lorsque le nombre de carbone dans la chaîne principale est supérieur ou égal
à 4, il faut indiquer par un nombre (appelé indice) le carbone où la double liaison débute.

Cet indice de position doit être le plus petit possible.

Exemple : CH3-CH2-CH2-CH=CH2 pent-1-ène (et non pas pent-4-ène)

- Les noms des groupements alkyles des alcènes sont obtenus en ajoutant le suffixe yle au nom de
l’alcène (alcènyle). :
Ex : CH2=CH- éthényle (vinyle)
Alcènes ramifiés

Même règle que pour les alcanes, mais la double liaison est obligatoirement dans la chaîne principale.

Exemple :
CH3 CH CH = C CH2 CH2 CH3

CH3 CH2 CH3

4-éthyl-2-méthylhept-3-ène

Exemple

Donner le nom

 Numérotation du gauche vers la droite :

2 4 6 8
1 9
3 5 7

 En position 2 et 3 on a deux groupements méthyl.

  On position 6 on a un groupement éthyl.
 Ethyl avant Méthyl « ordre alphabétique »
 Nom : 6-Ethyl, 2-méthyl, 3-méthyl nonane ou 6-Ethyl, (2,3)-diméthyl nonane
La somme du numéro : 2+3+6=11

Numérotation de la droite vers la gauche :

8 6 4 2
7
9 1
5 3

Nom : 4-Ethyl, 7-méthyl, 8-méthyl nonane ou 4-Ethyl, (7,8)-diméthyl nonane

La somme des numéros : 4+7+8=19

Donc le nom qui correspond à cette formule développée est : 6-Ethyl-2,3-diméthyl nonane (la
somme des indices qui apparaît dans le nom est minimale 11< 19 ).

Propriétés physiques

Les températures de fusion et d’ébullition des alcènes linéaires augmentent lorsque le nombre d’atomes de carbone
croît. Un alcène a une température d’ébullition plus basse que l’alcane correspondant.

Bilan global d’une hydratation :

Alcène + eau → alcool
L’hydratation d’un alcène conduit donc à un alcool, cette réaction s’opère en présence d’acide sulfurique. Elle
conduit à deux isomères, mais l’isomère formé majoritairement est celui qui répond à la règle de Markownikov :
l’atome d’hydrogène se fixe sur le carbone le plus hydrogéné, le groupe hydroxyle (OH) sur l’autre carbone.
Exemple

La réaction forme l’alcool secondaire et non le primaire.

Remarque :
La règle de Markownikov s’appliquera aussi dans le cas d’une réaction d’hydrohalogénation (alcène + HX où X est
un halogène)
 3- Les Alcynes
Les alcynes sont des hydrocarbures possédant une insaturation caractérisée par la présence d’une triple liaison
carbone-carbone dans leurs structures.

La formule générale des alcynes est CnH2n-2. n≥ 2

C C

Le nom systématique des alcynes découle de celui des alcanes : on remplace le suffixe «ane»
de l’alcane par le suffixe « yne ». Il faut indiquer la position de la triple liaison dans la chaine
carbonée.
 Ethyne (nom commercial : acétylène)

 Les noms des groupements alkyles sont obtenus en ajoutant le suffixe yle au nom de
l’alcyne (alcynyle). :

Nomenclature
1. Repérer la chaîne carbonée principale. Celle-ci doit contenir le plus d'atomes de carbone et la triple liaison.
La plus longue chaîne carbonée, n'est donc pas forcément la principale.
2. Numéroter la chaîne principale de façon à ce que la triple liaison soit mise à la plus petite position possible.
(ici : 1). Déterminer la longueur de la chaîne carbonée (6 = hexyne).

  La terminaison de la molécule sera : ...hex-1-yne

3.  Déterminer la place de chaque ramification ainsi que son nom grâce aux terminaisons en "yl". Ajouter les
ramifications avec en premier la place de la plus petite ramification, suivie des suivantes comme suit :

3-méthylhex-1-yne
1. Ne pas indiquer les positions des ramifications ou des triples liaisons lorsqu'il n'y a qu'une
possibilité de placement de ceux-ci !

2. Et comment nommer une molécule possédant 3 triples liaisons ? 

Très simplement, il faut trouver la place des deux liaisons (s’il y en a 2) et les noter comme suit : -2,3-
diyne (diyne, car 2 liaisons, triyne, si 3, ...).IL faut juste rajouter un "a" au nom de la molécule par
exemple pentadiyne, pour le reste, la nomenclature reste identique. Lorsqu'il y a deux fois le même
groupement, il faut le regrouper.

es Arènes (hydrocarbures aromatiques) :

Un composé mono- ou polycyclique est aromatique s’il répond aux conditions suivantes :
1) Cyclique
2) Possède des doubles liaisons alternées.
3) La molécule est Plane « tous les atomes de carbones sont hybridés sp2 »

La molécule prototype de cette famille de composée est le Benzène « C6H6 ».

Les hydrocarbures aromatiques peuvent être nommés par plusieurs façons :

 Soit comme un dérivé benzénique.
 Soit comme un dérivé alcanique.
 Ou bien encore par le nom commerciale (nom trivial).
 CH3
1) Méthyl benzène
1) ethényl benzène (vinyl benzène)
a) 2) phényl méthane 2) phényl ethène
b)
3) styrène
3) toluène

des isomères
Les Cycloalcanes:

Ce sont des hydrocarbures saturés cycliques de formule brute CnH2n avec n≥𝟑.

NOM: le nom découle de l’alcane correspondant on ajoutant le préfixe cyclo.

Les noms des radicaux (groupements alkyles) sont obtenus en remplaçant la terminaison ane par
yle (yl dans le nom).: cycloalkyle

Ce sont des hydrocarbures saturés cycliques de formule brute CnH2n avec n≥𝟑.

NOM: le nom découle de l’alcane correspondant on ajoutant le préfixe cyclo.

Les noms des radicaux (groupements alkyles) sont obtenus en remplaçant la terminaison ane par
yle (yl dans le nom).: cycloalkyle

 Il faut choisir la chaine carbonée la plus longue (chaine principale)

 Il faut numéroter la chaine carbonée pour savoir la position des groupements alkyles

 On met les groupements alkyles au début des noms précédés par leurs positions

 Il faut que la somme des indices qui apparait dans le nom soit minimale

 Le classement des groupements alkyles se fait par ordre alphabétique

 Il faut respecter l’ordre de priorité des fonctions.