Ecole Polytech’Montpellier
Département Energétique – Energies Renouvelables
Promotion 2012
David VERDIER-GORCIAS
15 Juin 2012
Remerciements
Je tiens d’abord à remercier mes encadrants de stage M. Quentin Falcoz et M. Alain
Ferrière, les doctorants M. Benjamin Grange et M. David Bellard et l’ensemble du personnel
du laboratoire PROMES CNRS, grâce à qui le stage s’est très bien déroulé. Leurs
connaissances et leur expérience m’ont permis d’avancer efficacement dans mon travail et
d’apprendre beaucoup sur le monde de la recherche scientifique.
Résumé / Abstract
Dans un contexte de besoins énergétiques croissant, l’optimisation des performances
des centrales de production d’électricité solaires et en particulier l’optimisation de la centrale
hybride à tour solaire/gaz du projet PEGASE est un point clé de la recherche actuelle. Mon
étude porte ainsi sur l’intégration d’un système de stockage d’énergie thermique par chaleur
latente couplé au récepteur solaire de ce type de centrale pour compenser un manque de
flux solaire concentré incident lors de passages nuageux. A partir d’un modèle numérique,
un prototype de ce système, à l’échelle laboratoire, est conçu. Sa fabrication, durant l’été
2012, permettra d’expérimenter et de valider le modèle de ce nouveau concept de
récepteur/stockeur.
Nomenclature
Abréviations :
MCP Matériau à Changement de Phase (PCM en anglais pour « phase change
material ») ;
CSP Concentrated Solar Power pour énergie solaire concentrée ;
TES Thermal Energy Storage pour stockage d’énergie thermique ;
DRX Diffraction par Rayons X ;
FT Fiche Technique ;
Organismes :
CNRS Centre National de la Recherche Scientifique ;
PROMES PROcédés Matériaux et Energie Solaire ;
CEA Commissariat à l’énergie Atomique et aux Energies Alternatives ;
INSIS Institut des Sciences de l’Ingénierie des Systèmes ;
UPVD Université de Perpignan Via Domitia ;
SOLLAB Alliance of European Laboratories for Research and Technology on Solar
Concentrating Systems ;
Projets :
PEGASE Production of Electricity with Gas turbine and Solar Energy ;
SFERA Projet d’accueil des scientifiques européens sur le site de Font-Romeu ;
Symboles :
T (K) la température fonction de l’espace et du temps ;
S (m²) la surface ;
t (s) le temps ;
P (W) la puissance (électrique) ;
ρ (kg/m3) la masse volumique ;
λ (W/m.K) la conductivité thermique ;
ε (s. u.) l’émissivité ;
σ (W/m².K4) la constante de Stéphan Boltzmann ;
(s. u.) la proportion de MCP par rapport à la quantité totale de matière ;
Cp (J/kg.K) la capacité calorifique ;
Cpe (J/kg.K) la capacité calorifique équivalente ;
L ou Lf (J/kg) la chaleur latente ;
h (J/m3) l’enthalpie volumique ;
hc (W/m².K) coefficient de convection ;
M (g/mol) la masse molaire ;
X (mol/m3) la concentration de liquide dans le mélange ;
Xtot (mol/m3) la concentration totale de liquide dans le mélange ;
fl (s. u.) la fraction de liquide d’un MCP fl = X / Xtot ;
Q (J/m3.s) la chaleur latente mise en jeu lors du changement d’état ;
X (s-1) la cinétique de réaction correspondant à X ;
v (mol/m3.s) la vitesse du changement de phase ;
(K-1.s-1) la constante cinétique de la réaction de changement d’état ;
(W/m²) le flux de chaleur imposé dans le TES modélisé ;
l et L (m) les dimensions caractéristiques du TES modélisé ;
α (m²/s) la diffusivité thermique α = λ / ρ Cp ;
e (m) épaisseur de l’isolant ;
Δ ce symbole désigne le Laplacien mathématique ;
ce symbole désigne le gradient mathématique.
Sommaire
REMERCIEMENTS ............................................................................................................................................. 3
RESUME / ABSTRACT........................................................................................................................................ 4
NOMENCLATURE .............................................................................................................................................. 5
SOMMAIRE ...................................................................................................................................................... 6
INTRODUCTION ................................................................................................................................................ 8
1 PRESENTATION GENERALE DU LABORATOIRE ............................................................................................... 9
1.1 HISTORIQUE DE LA CREATION DU LABORATOIRE ........................................................................................................ 9
1.2 ORIENTATION DES RECHERCHES ............................................................................................................................ 9
1.3 L’EQUIPE « RAYONNEMENT ET CENTRALES SOLAIRE » ................................................................................................ 9
2 RECHERCHE BIBLIOGRAPHIQUE : SOLAIRE A CONCENTRATION, STOCKAGE DE L’ENERGIE THERMIQUE,
CHOIX ET MODELISATION D’UN MATERIAU A CHANGEMENT DE PHASE ........................................................ 10
2.1 LE SOLAIRE A CONCENTRATION............................................................................................................................ 10
2.2 LE STOCKAGE D’ENERGIE THERMIQUE DE PRODUCTION ET DE PROTECTION ................................................................... 11
2.3 LE STOCKAGE THERMIQUE PAR CHALEUR SENSIBLE ET CHALEUR LATENTE...................................................................... 13
2.4 L’UTILISATION DES MATERIAUX A CHANGEMENT DE PHASE........................................................................................ 14
2.5 LE CHOIX D’UN MATERIAU A CHANGEMENT DE PHASE .............................................................................................. 16
2.6 MODELISATION DU COMPORTEMENT D’UN MATERIAU A CHANGEMENT DE PHASE ......................................................... 17
3 CONTEXTE DE L’ETUDE, ETUDE PRELIMINAIRE DES MATERIAUX ................................................................. 18
3.1 CONTEXTE DE L’ETUDE ET PROJET PEGASE ........................................................................................................... 18
3.2 ETUDE PRELIMINAIRE ET CHOIX DU CARBONATE DE LITHIUM ET DU CUIVRE ................................................................... 19
3.2.1 Etude théorique ................................................................................................................................... 19
3.2.2 Etude expérimentale, matériel et méthode ......................................................................................... 20
4 RESULTATS DE LA CARACTERISATION THERMOCHIMIQUE DES MATERIAUX ............................................... 22
4.1 TEMPERATURE DE FRITTAGE, DE FUSION ET DE SOLIDIFICATION DU LI2CO3 .................................................................. 22
4.2 PERTE DE MASSE ET MASSE VOLUMIQUE DU LI2CO3 ................................................................................................ 24
4.3 COMPORTEMENT DU LI2CO3 VIS-A-VIS DU CU A HAUTE TEMPERATURE ....................................................................... 25
5 CONCEPTION ET FABRICATION DU PROTOTYPE ........................................................................................... 27
5.1 MODELISATION NUMERIQUE PRELIMINAIRE ........................................................................................................... 27
5.2 CAHIER DES CHARGE, BESOINS ET CONTRAINTES DE CONCEPTION, RECYCLAGE EN FIN DE VIE DU PROTOTYPE ....................... 28
5.2.1 Proportion de cuivre et de carbonate de lithium ................................................................................. 29
5.2.2 Choix de l’isolant, calcul de la température de paroi extérieure ......................................................... 30
5.2.3 Réflexion sur le système électrique de chauffe de la sole et de refroidissement par « boîte à eau » .. 32
5.2.4 Fabrication d’une nourrice et l’extraction de vapeur en phase de refroidissement. ........................... 35
5.2.5 Réflexion sur l’emplacement et la disposition du prototype ............................................................... 35
5.2.6 Protocole de mesures expérimentales ................................................................................................. 35
5.3 REALISATION D’UN CANAL ELEMENTAIRE DU PROTOTYPE .......................................................................................... 37
5.4 REPRESENTATION EN TROIS DIMENSIONS DU PROTOTYPE.......................................................................................... 37
5.5 COMMANDE DE MATERIEL ................................................................................................................................. 38
5.6 BUDGET ......................................................................................................................................................... 39
6 PLANNING DE FABRICATION ET D’EXPLOITATION DU PROTOTYPE DE STOCKAGE D’ENERGIE ..................... 40
6.1 FABRICATION .................................................................................................................................................. 40
6.1 EXPERIMENTATION AVEC UTILISATION DE LA PARAFFINE ........................................................................................... 40
6.2 EXPERIMENTATION AVEC UTILISATION DU CARBONATE DE LITHIUM............................................................................. 40
CONCLUSION SCIENTIFIQUE ........................................................................................................................... 41
CONCLUSION DU STAGE DE FIN D’ETUDES D’INGENIEUR ............................................................................... 42
Introduction
Les besoins en énergie dans le monde connaissent une croissance à laquelle
l’énergie fossile seule ne peut répondre [Slocum 2011]. Les énergies renouvelables et en
particulier l’énergie solaire concentrée et les centrales de production d’électricité solaire
(CSP) à tour font parties des objectifs d’approvisionnement en énergie pour les années
futures [Calvet 2010]. A ce sujet, le laboratoire PROMES CNRS, présenté dans la première
partie de cet exposé, travaille sur le développement d’un nouveau type de centrale de
production d’électricité solaire à tour hybride avec utilisation d’une turbine à gaz : le projet
PEGASE. Le récepteur solaire de ce type de centrale est soumis à de très fortes variations
de température directement liées aux intermittences de la source solaire et aux passages
nuageux. D’où la problématique : comment réduire l’influence néfaste de ces variations de
température ?
Ainsi, dans le cadre de mon stage de fin d’étude d’ingénieur, je suis amené à
collaborer avec M. Quentin Falcoz et l’équipe « rayonnement et centrales solaire » dirigée
par M. Alain Ferrière, pour travailler sur le développement d’un système de stockage
d’énergie thermique de protection qui donnera la possibilité à un absorbeur de rayonnement
solaire concentré de centrale à tour, de mieux encaisser les fortes variations de température.
Dans le cadre d’une démarche ingénieur, et aidé par mes encadrants, je participe activement
à la réalisation et aux étapes d’approvisionnement de matériels pour la mise au point d’un
prototype de ce système de stockage d’énergie. Ce travail nécessite une recherche
bibliographique en amont qui est présentée dans la seconde partie de ce rapport. La
troisième partie replace l’étude dans son contexte avant de proposer un modèle numérique
du prototype. La caractérisation des matériaux utiles au TES est présentée dans la
quatrième partie. Ensuite, les phases de réflexion, conception et d’instrumentation du
prototype sont exposées. Enfin, le planning d’expérimentation du prototype est détaillé.
Récepteur
longitudinal
a b
Récepteur
point unique
c d
Figure 2.1.1 : Différents types de centrales CSP, a : Nevada Solar One Cylindro Parabolique,
USA, b : Novatec Linear Fresnel, Espagne, c : Dish Stirling, France, d : Gemasolar, CSP
Tour, Espagne
Chaque type de centrale solaire présenté concentre le rayonnement solaire sur un récepteur
solaire (ou absorbeur solaire). Dans le cas d’une centrale cylindro-parabolique (a), le
rayonnement est concentré sur un tube alors qu’il est concentré sur un point fixe dans un
concentrateur Dish-Stirling (c). Dans ces deux exemples, l’ensemble miroir plus récepteur
est en mouvement pour suivre le soleil en azimut et hauteur solaire. Dans une centrale
Linear-Fresnel (b), le récepteur tubulaire est fixe et les miroirs quasi plans, suivent le soleil
en azimut. Enfin dans une centrale à tour (d), le champ d’héliostats (miroir plan mobile) suit
le soleil pour concentrer tout le rayonnement vers un point fixe au sommet de la tour (figure
2.1.2). Le concentrateur type four-solaire, utilisé notamment pour la recherche scientifique,
n’est pas présenté ici.
Figure 2.1.2 : Récepteur solaire d’un centrale CSP à tour (GEMASOLAR, Espagne)
Le récepteur solaire d’une centrale utilisant l’énergie solaire concentrée est en fait un
échangeur de chaleur entre celle produite par le rayonnement solaire concentré et un fluide
de transfert. Ce fluide est le plus souvent un sel fondu dans les applications CSP à tour,
mais il peut également s’agir d’huile spéciale pour les CSP cylindro-parabolique par exemple
ou encore de vapeur pour le Linear-Fresnel.
De manière à synthétiser le fonctionnement général, l’ensemble des éléments d’une centrale
CSP est schématisé sur la figure 2.1.3.
Rayonnement
solaire Fluide froid Turbine
Circulateur
Récepteur
solaire Générateur
électrique Réseau
électrique
Sur cette figure on peut voir des éléments supplémentaires tels que le circulateur, pour
permettre au fluide d’atteindre le récepteur, la turbine, qui produit le mouvement mécanique,
et le générateur électrique, entraîné par la turbine grâce à un arbre mécanique.
Le principal inconvénient de la ressource solaire est son caractère intermittent, mais
l’énergie solaire concentrée a en revanche l’avantage de pouvoir être stockée rapidement
sous forme de chaleur et sans intermédiaire (aucune nécessité de transformer cette chaleur
avant stockage) avec une bonne efficacité, contrairement à l’énergie électrique par exemple.
a)
b)
Figure 2.2.1 : Différence d’ensoleillement typique journalier entre une journée ensoleillée (a)
et une journée nuageuse (b), source http://mic2000.promes.cnrs.fr/
Le Soleil est une source d’énergie inépuisable mais pourtant intermittente par rapport au
cycle jour / nuit. Dans l’industrie, un stockage thermique dit de production (supérieur à deux
heures de fonctionnement) permet de gérer une partie de ce cycle régulier et parfaitement
connu, en récupérant une partie de l’énergie produite la journée pour la restituer lorsque la
nuit arrive. Le stockage de production permet également d’adapter la production d’électricité
à la demande des consommateurs. En effet les pics de consommations surviennent le matin
et le soir tandis que le Soleil offre son meilleur potentiel à midi. Le stockage peut alors
décaler le pic de production de quelques heures pour le faire coïncider au moment ou la
demande est la plus élevée.
Le stockage par chaleur latente consiste à utiliser le point de fusion ou de vaporisation d’un
matériau. Il est alors appelé matériau à changement de phase (MCP). Tout l’intérêt de ce
principe réside lors du changement d’état du matériau (figure 2.3.1).
Sublimation
Solide Gaz
Condensation
Liquéfaction Vaporisation
Solidification
Condensation
Liquide
Lors du changement de phase, le MCP emmagasine ou relâche une très grande quantité
d’énergie pour un volume relativement faible et sur une gamme de température plus petite
qu’en sensible. Pour illustrer le phénomène, on peut faire le calcul suivant : la même quantité
d’énergie est nécessaire pour liquéfier 1 kg d’eau (en latent) de -1°C à 1°C que pour chauffer
la même quantité d’eau liquide (en sensible) de 1°C à 83°C [Amad 2004]. La puissance,
quant à elle, est inférieure à un système sensible et s’explique par la faible conductivité
thermique des MCP. Cela signifie qu’il faut plus de temps pour stocker ou déstocker une
même quantité d’énergie en latent qu’en sensible.
Dans notre cas, le système de stockage de protection doit avoir une forte capacité de
stockage sur un volume réduit au minimum car l’espace disponible en face arrière du
récepteur est restreint. D’où l’utilisation d’un matériau à changement de phase dont la
capacité de stockage par unité de volume est élevée (figure 2.3.2). Le système doit par
ailleurs avoir une forte puissance de stockage-déstockage car les intermittences nuageuses
sont de l’ordre de la dizaine de minutes. Or un TES composé exclusivement de MCP
nécessite plus de temps pour se charger et se décharger. Il est donc question d’utiliser un
matériau de type métal conducteur doté d’une forte conductivité thermique pour renforcer
l’échange thermique (figure 2.3.2).
Figure 2.3.2 : Evolution des performances d’un système de stockage en fonction du taux de
matériau à changement de phase par rapport à la matrice métallique
Comme évoqué précédemment les MCP ont une conductivité thermique faible, ce qui induit
des niveaux de puissance d’absorption et de restitution de l’énergie thermique faible. Des
techniques d’intensification de l’échange thermique ont alors été mises en œuvre afin
d’améliorer la conductivité thermique équivalente du système de stockage d’énergie :
D’un point de vue du matériau, Pincemin et al. [Pincemin 2008] proposent l’ajout de
graphite à l’échelle microscopique (figure 2.4.1) de façon à changer les propriétés
intrinsèques du matériau [Travaux de Py]. D’autres chercheurs évoquent l’idée de
disperser des particules de métaux fortement conducteurs dans le MCP.
Figure 2.4.1 : Différents types de graphites testé : (a) graphite naturel en flocons, (b) graphite
naturel expansé, (c) graphite naturel expansé terreux [Pincemin 2008]
D’un point de vue des procédés, des chercheurs ont proposé l’utilisation de tubes fins
avec différentes configurations. Une autre méthode évoquée dans la littérature est
l’intégration du MCP dans une matrice métallique, méthode utilisée pour notre
prototype. Hasse [Hasse 2011] propose par exemple l’utilisation d’une matrice
d’aluminium en forme de nid d’abeilles (figure 2.4.2) avec de la paraffine pour le
bâtiment. L’utilisation de fines plaques d’aluminium a été développée par Bauer
[Bauer 2000].
Figure 2.4.2 : Echantillon d’un panneau d’aluminium en forme de nid d’abeille, rempli par la
suite de paraffine et recouvert d’une plaque d’aluminium [Hasse 2011]
Enfin, avec une approche à la fois procédé et matériau, des chercheurs utilisent des
méthodes d’encapsulation pour favoriser les changements de phase. En effet
l’encapsulation permet d’augmenter la surface d’échange entre le fluide et le MCP,
qui intensifie alors le transfert de chaleur. Par exemple, Zukowski [Zukowski 2007]
utilise de la paraffine encapsulée pour améliorer les performances du traitement de
l’air des bâtiments. De la même façon, Oder [Oder 2008] utilise des microcapsules de
paraffine pour améliorer les performances de matériaux textiles. Pour des
applications aux énergies renouvelables et aux plus hautes températures (de l’ordre
de 300 °C) Zhang et al. [Zhang 2010] utilisent de la silice encapsulée.
Figure 2.4.3 : Paraffine encapsulée des films fins de polyéthylène [Zukowski 2007]
Parmi l’ensemble des possibilités évoquées pour augmenter la conductivité d’un TES par
chaleur latente, nous retiendrons par la suite principalement celle qui consiste à utiliser des
plaques fines de métal. Il s’agit en effet de la solution la plus apte à supporter des très
hautes températures (autour de 800 °C) et également la plus simple et la moins coûteuse à
mettre en œuvre. Un des principaux avantages de cette méthode est l’augmentation de la
conductivité thermique dans le module sans diminution significative de la capacité de
stockage et une diminution du taux de surfusion des sels. En effet la surfusion d’un MCP est
un phénomène gênant pour un TES, qui retarde le changement de phase alors même que le
matériau a dépassé son point de solidification. C’est un état métastable, c'est-à-dire qu’une
toute petite perturbation provoque sa disparition.
Le couplage consiste donc à considérer ensemble les équations suivantes (utilisées dans la
partie 3.3) :
𝜕𝑇 (𝑥,𝑡) 𝜕𝑓 𝑙 (𝑡)
𝜌𝐶𝑝 = 𝜆∆ 𝑇(𝑥, 𝑡) + 𝜌𝐿
𝜕𝑡 𝜕𝑡 [éq 1]
𝜕𝑓 𝑙 (𝑡)
= 𝛽 𝑇 𝑡 − 𝑇𝑚 𝑓𝑙 (𝑡)
𝜕𝑡
Avec :
T(x,t) (K) la température fonction de l’espace et du temps ;
Tm (K) la température de fusion (melting) ;
t (s) le temps ;
ρ (kg/m3) la masse volumique ;
λ (W/m.K) la conductivité thermique ;
Cp (J/kg.K) la capacité calorifique ;
L (J/kg) la chaleur latente ;
X (mol/m3) la concentration de liquide dans le mélange ;
Xtot (mol/m3) la concentration totale de liquide dans le mélange ;
fl (s. u.) la fraction de liquide d’un MCP fl = X / Xtot ;
𝜕²𝑓 𝜕²𝑓 𝜕²𝑓
Δ le Laplacien mathématique ∆ 𝑓(𝑥, 𝑦, 𝑧) = 𝜕𝑥 ²
+ 𝜕𝑦 ² + 𝜕𝑧 ² ;
Ainsi le projet PEGASE (Production d’électricité à partir de gaz et d’énergie solaire) est un
projet de réhabilitation de la centrale CSP à tour de Thémis (Targassonne, France, 66)
intégrant un cycle à gaz pour un fonctionnement hybride solaire / fossile. Le récepteur solaire
du projet PEGASE, composé d’un absorbeur métallique et d’une cavité réceptrice, sera
éclairé par un flux moyen de 300 kW/m² et refroidi par de l’air en guise de fluide de transfert
avec un débit de l’ordre de 10 kg/s sous 6 à 10 bars. Ce récepteur fournira à l’air une
élévation de température de 400 °C, de 350 à 750 °C. Le rendement de conversion
rayonnement / chaleur visé est de 80 %. L’air chauffé servira ensuite à faire tourner une
turbine qui entraînera un alternateur pour générer de l’électricité revendue sur le réseau
électrique.
Sans stockage
consigne 600
Energie à fournir
320
Temps (min)
0 8,5 15
a)
b)
Figure 3.2.1.1 : équilibre thermochimique Cu / Li2CO3 sans présence d’air (a), et avec
présence d’air (b), logiciel HSC
Le premier graphe a été tracé à partir des paramètres d’entrée suivants : Li2CO3 70 %wt, Cu
30 %wt. Le second graphe intègre la présence d’air. Toutes les espèces chimiques sont en
proportion égale (Cu, Li2CO3, O2, N2). Dans chaque cas, aucune réaction chimique majeure
entre le Cu et le Li2CO3 n’est observée, bien que le cuivre soit présent, dès 20 °C, sous deux
formes différentes (Cu et Cu FCC sans présence d’air et CuO et CuO T avec présence d’air).
En présence d’air, le cuivre a tendance à s’oxyder en CuO. A partir de 700 °C, on observe la
production de traces de dioxyde de carbone (CO2), d’oxydes de lithium (Li2O) et d’oxydes de
carbone sous la forme Cu2O.
On peut donc conclure sur cette première étude théorique que le cuivre et le carbonate de
lithium sont compatible pour la mise en œuvre d’un TES. Dans ce système, la présence d’air
sera en très faible quantité. Les réactions chimiques seront quasi indécelables.
80 t (min)
Ainsi il est possible de programmer des vitesses de montée en température et des paliers de
température constante à la minute et au degré près. Seules les phases de refroidissement
ne peuvent être contrôlées. Le four, placé sous une hotte de traitement d’air, est équipé
d’une cheminée permettant le dégazage d’éventuelles vapeurs toxiques mais aussi le
passage des thermocouples ou autres instruments de mesure. Sa capacité volumique
maximale représente un cube d’environ 18 cm de côté ce qui limite la taille des échantillons.
a) b)
Le four étant neuf, des premières chauffes à vide ont été effectuées pour le faire dégazer.
L’occasion par ailleurs de mesurer avec un thermocouple la température de l’air dans le four
et de la comparer avec la température affichée par le programmateur du four. On note ainsi
un écart maximal de 10 °C entre les deux températures, le thermocouple plongé dans l’air
ayant tendance à afficher une température plus élevée que celle du four. La capacité de
chauffe maximale constatée est de 20 °C par minutes.
Par la suite, des creusets ont été utilisés afin d’expérimenter le Li2CO3. Plusieurs types de
creusets ont étés testés (porcelaine, alumine, alumine fritté, cuivre). Finalement seul un
creuset en cuivre est suffisamment résistant avec le temps pour contenir le Li2CO3. Les
autres creusets se sont soit fissurés après plusieurs montées en températures (Porcelaine,
Alumine fritté), soit ont absorbé le matériau dans leurs pores (Alumine).
a) b)
c) d)
Pour avoir des informations sur l’évolution de la température et de la masse, une balance de
précision et des thermocouples reliés à un Graphtec® (instrument d’acquisition numérique,
figure 3.2.2.4) ont été utilisés.
Dans un premier temps, le carbonate de lithium seul est soumis à des mesures
expérimentales, pour vérifier ses propriétés thermochimiques (température de fusion et
masse volumique), puis il est mis en contact avec le cuivre afin de vérifier la compatibilité
thermochimique des deux espèces.
L’ensemble de ces expériences ne nécessite aucun dispositif de sécurité particulier si ce
n’est une mise en garde par rapport aux hautes températures et aux brûlures, et veiller à ne
pas dépasser 1080 °C, température à laquelle le cuivre fond.
Figure 4.1.1 : Résultat d’un début de cyclage de température avec un creuset en alumine
fritté avant rupture
La figure 4.1.1 présente le début d’un cyclage de température sur le carbonate de lithium
avec une première chauffe à 80 °C, qui correspond à une mise sous étuve pour dégazer la
vapeur d’eau, puis une élévation à 800 °C suivi de cycles entre 600 et 800 °C. Seul un cycle
est présent sur la figure car le creuset s’est fissuré entrainant une coupure électrique du four.
A partir de ce tableau, on peut conclure que la température de fusion varie entre 716 et
754°C en fonction de la vitesse de chauffe, de la position du thermocouple dans le creuset
(axialement et radialement), et de la nature du creuset. La liquéfaction s’effectue en général
sur une gamme de température de l’ordre de 10 °C et dure environ de 3 à 10 minutes en
fonction des mêmes critères.
Un résultat annexe est apparu lors de la montée en température du Li2CO3 dans le creuset
en cuivre. Entre 500 et 700 °C le matériau se fritte, c'est-à-dire que la poudre présente au
départ forme des liaisons et s’agglutine pour former un volume solide dont la porosité a
nettement diminuée (figure 4.1.3).
a) b)
Figure 4.1.3 : Carbonate de lithium au départ (a) et fritté (b) entre 500 et 700 °C dans un
creuset en cuivre oxydé
La perte de masse est identifiée grâce à une balance précise au dixième ou au centième de
gramme. La masse du creuset est pesée à vide. Ensuite, le creuset est rempli de carbonate
de lithium. La masse est alors mesurée avant et après la fusion du MCP. Après trois
mesures, on obtient le tableau de mesures suivant :
On peut conclure d’après la figure 4.3.1 que le carbonate de lithium perd environ 6 % de sa
masse lors de la première fusion. Lorsqu’on fait fondre le MCP plusieurs fois de suite,
aucune perte de masse n’est constatée.
Au final, la masse volumique est mesurée avec une erreur de 2,8 % par rapport à la valeur
théorique de 2,11 kg/m3. Compte tenue des erreurs de mesures, on peut conclure que le
carbonate de lithium acheté est conforme aux valeurs tabulées.
Cette partie est déterminante pour la suite du projet. En effet, le module de stockage en
conception repose entièrement sur la compatibilité chimique du carbonate de lithium face au
cuivre à haute température (600 – 800 °C). Même si cela a été démontré théoriquement, la
mise en présence de ces deux matériaux permet de valider la théorie.
a) b)
Figure 4.3.1 : Disposition de la pièce en cuivre dans un creuset au contact de Li2CO3 (a), et
pièce de cuivre après chauffage à 800 °C (b)
La pièce de cuivre est totalement immergée dans le carbonate de lithium et porté à 800 °C
pendant 30 minutes. Elle est ensuite extraite avec soin pour ne pas endommager l’état de
surface initial (lisse) et nécessaire à une analyse DRX de qualité.
A première vue, la pièce ne semble pas avoir été grandement affectée par le carbonate de
lithium. Il semble qu’elle présente une couche d’oxydation puisque sa couleur en surface a
changée. L’analyse DRX, à partir du logiciel HighScore Plus®, permet de qualifier et de
quantifier les espèces chimiques présentes ou formées par identifications de pics d’intensités
sur les diffractogrammes (graphes obtenus après avoir soumis l’échantillon aux rayons X,
figure 4.3.2).
Figure 4.3.2 : Résultat DRX de la pièce de cuivre avant (courbe bleue) et après (courbe
verte) chauffage à 800 °C
L’ensemble de cette partie permet de conclure que le carbonate de lithium du commerce est
conforme du point de vue de ces propriétés thermochimiques (en particulier : température de
fusion autour de 723 °C et masse volumique de 2,11 kg/m3). Il est propice à l’utilisation dans
le système de stockage composé d’une matrice de cuivre. Il faudra cependant veiller à ne
pas trop polluer le carbonate de lithium avec des copeaux de cuivre oxydés durant les
phases de refroidissement.
a) b)
Le modèle présenté sur la figure 5.1.1 est isolé sur ces parois latérales, un flux de chaleur
orienté lui est imposé entre ses surfaces haute et basse, avec un gradient de température de
200 °C. Le logiciel calcule alors la répartition de la chaleur dans le module, et donne la
valeur du flux de chaleur global entre les surfaces haute et basse.
M. Abdillahi s’est par la suite attaché à estimer la meilleure configuration pour le TES grâce à
une étude paramétrique. Il a notamment étudié l’influence des critères suivants :
Pour juger et comparer les différentes géométries entre elles, la conductivité thermique
équivalente, indépendante de la dimension du TES, est utilisée (équation 2).
.e
eq [éq 2]
l.(Thaut Tbas )
Cette relation tient compte du transfert de chaleur (Ф en W/m) à travers le TES. La variable l
(m) désigne la largeur de la surface sur laquelle s’applique le flux, tandis que e (m) désigne
la distance entre les surfaces haute et basse. Meilleure est la conductivité thermique
équivalente, meilleure est la configuration testée du point de vue de la puissance de
restitution.
Figure 5.1.2 : Exemple de la meilleure géométrie du TES avec 30 % de MCP des tubes de
MCP collés les uns sous les autres [Abdillahi 2011]
Cette étude paramétrique conclue que la meilleure géométrie est celle contenant 60 % en
masse de MCP dans des tubes collés les uns sous les autres (16 lignes et 13 colonnes).
Techniquement, pour une réalisation plus simple du système, cela revient à fabriquer un
module contenant des plaques de cuivre, ou ailettes, interposées entre des espaces de
carbonate de lithium.
Connexions Isolation
électriques Système de stockage
EDF d’énergie Li2CO3 /
triphasé Cu
Sole à chauffer
Afficheur XX °C Cartouches
Régulateur Boîte à eau chauffantes
Armoire Thermocouple
électrique pour la régulation
La « boîte à eau » permet de faire circuler un fluide froid (en général de l’eau), afin de forcer
le refroidissement du système. Enfin le système de stockage, pour répondre au modèle
numérique est composé d’une matrice de cuivre en forme d’ailettes.
C’est dans les espaces entre-ailettes que vient se placer le carbonate de lithium. La taille du
système complet doit pouvoir être transporté et instrumenté de façon raisonnable. Ainsi la
taille du système enveloppé de son isolation ne doit pas dépasser 1 m 3 et 200 kg. Il faut
prévoir une alimentation électrique conséquente, une alimentation d’eau et une extraction de
vapeur.
Enfin, les problèmes environnementaux actuels incitent à prévoir le recyclage des éléments
constitutifs du prototype. Le démontage du prototype ne devrait pas poser de problème en
fin de vie. Les matériaux isolants seront recyclés par le fournisseur. Le cuivre, une fois
nettoyé du carbonate de lithium pourra être fondu pour être réutilisé dans d’autres
applications ne nécessitant pas une pureté absolue du cuivre. Le Li2CO3, non toxique, sera
récupéré dans des bacs spéciaux en vue d’un recyclage par des entreprises spécialisées.
Enfin les éléments externes comme les supports, coffret électriques etc… pourront être
réutilisés, s’ils sont encore en bon état, pour d’autres expériences au laboratoire.
Ailettes Cu et
390 8 compartiments de
MCP
76
200
Sole chauffante
260
Environnement
extérieur, air hc
ambiant à 20 °C Isolation thermique Tamb
Conduction
Tmétal
Convection
Smétal
Système Rayonnement
Tamb chaud à
Siso-surf
hc 800 °C
Le bilan thermique à partir de la figure 5.2.2.2 consiste à égaliser d’un côté le flux de
conduction entre le métal et l’isolant et de l’autre côté la somme du flux de convection et du
rayonnement entre l’isolant et l’air extérieur. L’équation devient alors :
e
S metal Tmétal Tisosurf hc Sisoext Tisosurf Tambiante Sisoext Tisosurf Tambiante
4 4
[éq 3]
Avec :
Cette équation (3) tient compte du transfert par conduction entre la plaque chaude et
l’isolant, du transfert par convection entre l’isolant et l’environnement extérieur, et enfin du
rayonnement émis par l’isolant vers l’extérieur. Dans cette équation, l’inconnue est la
température de l’isolant Tiso, obtenue grâce à la fonction « RECHERCHE » du logiciel
Excel®.
Le résultat obtenu est Tiso = 54 °C. Cette température est satisfaisante pour ne pas se brûler.
Avec cette valeur, les pertes thermiques (Ppertes) à vaincre par l’apport d’énergie électrique
dans la sole sont de 1314 W.
Pour conclure sur l’isolation, une représentation 3D est effectuée (figure 5.2.2.3).
a) b)
Figure 5.2.2.3 : Représentation 3D des 4 couches d’isolation du prototype (a) et du capot (b)
sole jusqu’à 800 °C. Ce bilan consiste à dire que la puissance de chauffe est égale à la
somme de quatre termes :
Avec :
Avec ces valeurs, Pchauffe = 11.5 kW. Le dimensionnement se fait donc sur une puissance
électrique de chauffe de 12 kW, pour une montée en température d’environ 4 heures et 30
minutes. Cette puissance élevée requiert une alimentation en triphasé, et donc, des
installations particulières dans le laboratoire (sections de câbles et dispositifs de sécurité).
Il était dans un premier temps question d’utiliser une résistance chauffante, ou cordon
chauffant souple ou rigide en forme de serpentin, telle la résistance électrique d’un four
domestique, prise en sandwich dans deux blocs de cuivre usinés sur-mesure. Mais des
problèmes de conception (notamment des soucis de contact cuivre / résistance impliquant
des surchauffes) et des contraintes de fabrication de la sole nous ont rapidement orienté,
avec les conseils du technico-commercial de l’entreprise fournisseur du matériel, vers des
cartouches chauffantes (tubes ou cannes chauffantes) et des perçages simples dans la sole
en cuivre (figure 5.2.3.1). Plus facile à usiner, le perçage dans le cuivre nécessite cependant
l’usage d’un foret au cobalt pour éviter l’abrasion du foret et le vrillage du perçage.
L’armoire de régulation (figure 5.2.3.2), fournie avec les cartouches, est une armoire conçue
sur-mesure par le fournisseur pour avoir suffisamment de sécurité (gestion de la charge et
coupure en cas de surchauffe). Celle-ci doit délivrer une puissance de 12 000 W alimentée
en triphasé 40 A / 440 V. L’alimentation en triphasé impose un branchement électrique des
cartouches en triangle et donc une quantité de cartouches multiple de 3. Ainsi 24 cartouches
de 500 W chacune, disposées par série de 8 sur trois rangées (figure 5.1.3.2) permettent de
porter la sole à 800 °C en moins de 5 heures.
a) b)
Figure 5.2.3.2 : Coffret électrique (a) et cartouches chauffante dans la sole (b)
Pour déterminer la durée de cyclage entre 600 et 800 °C, il faut reprendre l’équation 4 et
calculer la durée de chauffe (équation 5).
Qdéch arg e Qch arg e M eauliq Cpeauliq 100 Tiniteau Lvapo [éq 6]
Avec :
Concernant l’arrivée d’eau il a été convenu de fabriquer une nourrice en inox, pour résister à
la chaleur par conduction, avec des tubes soudés entre eux pour prévenir les éventuelles
fuites. En amont de la nourrice se trouve un débitmètre permettant de connaître la quantité
d’eau utile au refroidissement, ainsi qu’une vanne de réglage pour la gestion du débit (en
moyenne d’une trentaine de litres par heure). Le raccordement des tubes inox à la sole se
fait avec des raccords à olive sans soudures qui sont vissés dans la sole.
Débitmètre
Vanne de
régulation
Connexion
vers tuyau
d’eau
Nourrice
L’extraction de vapeur est assurée par des tubes inox flexibles vissés dans la sole et
traversant le mur extérieur du bâtiment pour rejeter la vapeur dans l’atmosphère.
Figure 5.2.6.1 : Système de stockage avec parois en plexiglas pour enregistrement vidéo
La paraffine change de phase entre 51 et 53 °C. Le système de chauffage peut donc être
assuré par deux moyens : soit en utilisant les cartouches chauffantes à faible puissance, soit
en utilisant les perçages du refroidissement et en y faisant passer de l’eau chaude.
Toutefois, lorsque le prototype fonctionne avec le carbonate de lithium, il n’est plus possible
de se contenter de parois en plexiglas car la température doit approcher les 800 °C. Elles
sont donc remplacées par des tôles d’acier inoxydable d’épaisseur 6 mm. Le module est
alors complètement nettoyé de la paraffine. Elle est remplacée par le carbonate de lithium.
Seuls des thermocouples, judicieusement positionnés, permettent alors d’avoir une
information sur le comportement du TES. L’objectif étant la mesure des fronts de fusion, il
est très important d’avoir beaucoup de points de mesures, au moins 5 par ligne, et d’être sûr
que ceux-ci sont fixes et ne bougeront pas au fil du temps. La figure 5.2.6.2 présente les
points de mesures de température captés grâce à des thermocouples de type K perlés en
inconel 600 sur 1 mètre et pouvant résister à des températures de 1100 °C. Rappelons que
seul le compartiment central est soumis à des mesures expérimentales car il s’agit du plus
représentatif du module de stockage.
76 mm
5 mm
120 mm
400 mm
140 mm 20 mm
120 mm 38 mm
a) b)
Sur la figure 5.2.6.2, les points rouges désignent les thermocouples reliés à l’ailette de
gauche, les jaunes ceux de l’ailette de droite. Les thermocouples sont répartis sur les deux
ailettes du compartiment central pour des questions de commodité de cheminement des
gaines. 30 points de mesures ont été définis, soit 15 thermocouples par ailette. On mesure
ainsi le front de fusion avec 7 thermocouples par ligne et sur 4 hauteurs différentes. 2
thermocouples supplémentaires mesurent la température de la sole à la base des ailettes.
Pour maintenir les thermocouples dans leur position, ceux-ci sont tenus par force grâce à
une petite plaque de cuivre ou d’inox vissée dans l’ailette.
Ce canal élémentaire doit être suffisamment grand pour représenter le prototype, soit un
espace inter-ailettes de 76 mm et des ailettes de 8 mm, et suffisamment petit pour rentrer
dans le four électrique et être chauffé, soit une profondeur et une hauteur d’environ 12 cm.
Comme on peut le voir sur la figure 5.3.1 (b) les ailettes sont usinées pour permettre la
disposition des thermocouples.
Sole
a) b)
Figure 5.3.1 : Modélisation 3D du creuset élémentaire avec parois en acier (a) et parois en
plexiglas (b)
Ce canal élémentaire est une façon d’entrainer la personne chargée de l’usinage des
différentes pièces du prototype final.
a)
b) c)
d) e)
La première photo (a) présente une vue générale avec le coffret électrique, le plateau
support, et une structure porteuse en profilé modulaire. La seconde (b) permet de voir la
nourrice d’alimentation d’eau connectée à la sole du côté droit (isolée (b) puis non isolée (c)).
La quatrième (d) montre les tuyaux d’extraction de vapeur vers le trou situé dans le mur. La
cinquième (e) montre une partie de l’isolant côté gauche et les câbles de connexions des
cartouches chauffantes vers le coffret électrique.
Le choix d’un fournisseur passe par la négociation du montant global de la facture, mais se
fait aussi en fonction de la qualité du produit ou du matériel, et des délais de livraison.
5.6 Budget
Aux termes de l’approvisionnement des matériels et matériaux nécessaires au projet, la
répartition du coût total est calculée et représentée sur la figure 5.6.1 (voir détails en annexe
4). On peut remarquer que la partie chauffage électrique de la sole représente plus du tiers
du coût global du prototype, soit une part conséquente en termes de budget et justifie le
temps qui y a été consacré. L’apport en matière première (cuivre, paraffine et carbonate de
lithium) est aussi non négligeable. Enfin, le Graphtec®, instrument de mesure high-tech, est
cher mais sera utilisé au cours d’autres expériences qui amortiront son coût.
Isolant 0% 3%
2% 2%
Bloc cuivre sole 3%
2% 7%
Ailettes cuivre 2%
Plexiglass 3%
6%
Acier fermeture ailette 3% 0%
cartouches chauffantes 1%
armoire de régulation
25 kg Paraffine
50 kg Carbonate de lithium 16%
40 Thermocouples
Graphtec gl 820
22%
Nourrice
Débitmètre
Profilé support 4%
Tôles + cornière couverture proto
3%
Plateau
Roulettes 2%
19%
Soudure sole + nourrice
Autre (taraud)
Conclusion scientifique
Cette étude retrace les phases de conception d’un prototype de stockage d’énergie
thermique (TES). Une étude bibliographique a permis de choisir un stockage en chaleur
latente à partir de carbonate de lithium et d’intensifier l’échange thermique par une matrice
solide conductrice en cuivre. Après une validation théorique du comportement
thermochimique des matériaux, une étude expérimentale vient confirmer que les espèces
sont compatibles et conformes par rapport à leurs propriétés thermochimiques. Ensuite à
partir d’un modèle numérique du TES, la conception à l’échelle du laboratoire est réalisée.
L’étude conclue sur un planning d’expérimentation dès lors que le prototype sera
prêt. L’exploitation des résultats expérimentaux sera effectuée prochainement lors d’une
thèse par un doctorant qui aura la charge d’étudier le récepteur de la centrale Thémis au
sein du projet PEGASE couplé à un récepteur dont le prototype, présenté dans ce rapport,
servira de maquette à la construction du vrai TES final.
Perspectives
Le prototype de stockage thermique fabriqué permettra d’approfondir les
connaissances sur les procédés de stockage utilisant le carbonate de lithium à haute
température intégré à une matrice de cuivre. Les perspectives que présente ce module sont
les suivantes :
il est possible d’incliner le TES pour simuler sa mise en place au dos d’un récepteur
solaire oblique, c’est en effet dans cette position qu’est installé le récepteur
PEGASE ;
après utilisation de l’électricité, le module peut être soumis à un flux solaire concentré
pour évaluer son comportement en conditions réelles de fonctionnement face à une
source thermique non contrôlée.
enfin la meilleure perspective reste la fabrication du même TES à l’échelle de la
centrale Thémis et du vrai récepteur de PEGASE (3 m x 3 m). Son dimensionnement
est prévu dans les années qui viennent.
Ces mois passés ici m’ont beaucoup appris quant à la gestion d’un emploi du temps,
d’un budget et d’une conversation avec différents interlocuteurs comme les responsables de
projet ou les fournisseurs. Ma vision du travail d’un ingénieur et de ses responsabilités est
désormais plus claire.
Bien que je n’aie pas eu le temps d’amener la construction du prototype à son terme,
je suis content d’avoir la possibilité de poursuivre cette étude lors d’une thèse à partir de la
rentrée 2012. Je considère cette thèse comme la meilleure récompense du travail que j’ai
accompli ici.
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haute température couplé à un récepteur de centrale solaire à tour : intégration de matériau à
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Standard Version
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