To cite this article: Annie Fleuriet , Christiane Uhel & Fabienne Dédaldéchamp (1996) Les
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leurs structures moleculaires et concernent etre tres complexes et atteindre des masses
en particulier )'absorption de Ia lumiere moleculaires proches de petites proteines
(UV, visible), Ia faculte de se lier ade nom- (91 00 et 2107 respectivement). On a depuis
breux constituants cellulaires et Ia capacite Iongtemps cherche autiliser ce formidable
a s'oxyder rapidement. La regulation de potentiel de pigments comme colorants
!'expression du metabolisme phenolique au naturels des produits alimentaires. Actuel-
niveau moleculaire et genetique conduit a lement, bien qu'une quarantaine de sour-
des specificites marquees (varietales, tissu- ces aient ete proposees (Francis, 1993), ce
Iaires ... ) ; elle est liee aux stades physio- sont les anthocyanines extraites des raisins
logiques du developpement et soumise ade et surtout des sous-produits de Ia vinifica-
nombreuses variations en relation avec Ies tion qui dominent le marche. Mais, le pro-
facteurs de I' environnement (lumiere, bleme majeur rencontre Iors de I' extraction,
stress ... ). La quantite de composes pheno- est celui de leur stabilite. En effet, Ia plu-
liques ingeree par jour (estimee aenviron part de ces molecules sont incolores Iors-
1g) est suffisamment importante pour que qu'elles sont en solution aqueuse a des pH
!'impact along terme sur Ia sante soit envi- entre 4 et 6 (Brouillard, 1982) et de nom-
sage. Un axe majeur de developpement con- breux facteurs (nature chimique, concen-
cerne leurs proprietes antioxydantes et leurs tration, pH, copigmentation) sont impliques
implications dans Ia prevention de nom- dans )'expression de leur couleur. Les mo-
breux cancers et maladies cardio-vasculai- lecules actives en tant que copigments re-
res. groupent un grand nombre de composes
(flavonoi·des, acides phenoliques, alcalol-
QUALITeS ORGANOLEPTIQUES des, acides amines et organiques, metaux
et les anthocyanines elles-memes) et les
Les flavonoldes sont impliques dans Ia cou- reactions impliquees sont relativement bien
leur. Les chalcones, aurones et flavones connues (Brouillard eta/., 1989).
participent, avec d'autres pigments, a Ia Le curcumin est un autre type de pig-
couleur jaune. Par contre, Ies couleurs rou- ment phenolique, de couleur jaune, extrait
ge, violette et bleue sont essentiellement des rhizomes de differentes especes de Cur-
dues aux anthocyanines (anthos, fleur; cya- cuma (Zingiberacees), utilise comme colo-
nos, bleu). Celles-ci s'accumulent dans Ies rant nature) alimentaire en particulier dans
vacuoles et leurs teneurs sont particuliere- Ia preparation du curry (Tonnesen, 1992).
ment elevees dans les organes aeriens et Comme les anthocyanines, ce compose est
dans les tissus epidermiques et sous epider- tres instable en milieu aqueux ou organi-
miques. On connait actuellement Ia struc- que et est tres sensible aux variations de pH.
ture d'environ 260 anthocyanines dont Ia Deux parametres de Ia saveur des ali-
plupart derivent de 6 anthocyanidines ments, l'astringence et l'amertume, sont
(aglycones) (Harborne et Grayer, 1988 ; directement lies aux composes phenoliques.
Mazza et Miniati, 1993). Elles different es- La sensation d'astringence est provoquee
sentiellement par le nombre d'hydroxyles, par Ia liaison des tanins avec Ies proteines
leur degre de methylation, Ia nature et Ie et Ies glycoproteines salivaires, conduisant
nombre de sucres et d'acides aromatiques aune diminution de Ia lubrification de l'in-
ou aliphatiques lies aIa molecule ainsi que terieur de Ia bouche. Les tanins vegetaux
leur position. Dans Ia peau des raisins« Ca- sont classiquement repartis en deux grands
bemet Sauvignon », une vingtaine d'antho- groupes : les tanins condenses (polymeres
cyanines differentes ont ete identifiees de Ia catechine et de I' epicatechine) et
(Wulf et Nagel, 1978). Certains pigments Ies tanins hydrolysables (derives des aci-
bleus (commelinine et ternatine) peuvent des gallique et hexahydroxydiphenique)
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sence d'un groupement methoxyle: les cap- ou les complexes formes passent intacts a
saicino"ides du poivron rouge, les gingerols travers le tractus digestif (Butler, 1989).
et shogaols du gingembre, I' eugenol des D'autre part, des etudes epidemiologiques
clous de girofle, Ia myristicine de Ia mus- ont montre que le cancer de I' oesophage
cade (Fisher, 1992). Le 4-vinyl guaiacol est pourrait etre relie a !'usage de boissons pro-
responsable des odeurs desagreables se pro- venant de Ia decoction de plantes riches en
duisant au cours de Ia fabrication et du stoc- polyphenols, telles que le the (Morton,
kage des jus de Citrus (orange et pample- 1989) ou le cidre generalement fabrique
mousse en particulier). Ce compose est for- avec des pommes tres riches en tanins. 11
me a partir de Ia degradation de I' acide fe- semble possible que le frequent passage des
rulique et Ia qualite de I' arome du jus boissons a haute teneur en tanins a travers
d'orange est directement liee aux variations l'oesophage puisse endommager !'epithe-
des teneurs en acide ferulique libre et en 4- lium et accroitre sa sensibilite aux carcino-
vinylguaiacol (Nairn et al., 1992). Ces deux genes connus (Haslam, 1989).
composes sont egalement produits lors de Cependant, on a recemment montre que
Ia degradation thermique de Ia lignine. Avec les polyphenols sont au contraire, de tres
leurs derives (4-methylguaiacol, 4-ethyl- bons anti-mutagenes et anti-carcinogenes
guaiacol, vanilline, acide vanillique ... }, ils en relation en particulier avec l'une de leur
sont a l' origine de I' arome developpe par propriete qui est d. etre de tres puissants
les techniques de fumage utilisees en con- antioxydants. Un antioxydant est une subs-
servation des viandes et des poissons tance qui, ajoutee a faible dose a un pro-
(Maga, 1992). duit naturellement oxydable a I' air, est ca-
pable de ralentir le phenomene d' oxydation
QUALITES NUTRITIONNELLES en augmentant le temps au bout duquel il y
a une alteration decelable du produit. Cer-
Si !'on estime que !'ingestion par jour de tains composes phenoliques de synthese
composes phenoliques est d' environ l g, sont utilises depuis longtemps (BHT : bu-
dont 25 a 30% sous forme de boissons, cet- tylhydroxytoluene; BHA: butylhydroxya-
te quantite est suffisamment importante nisole) mais actuellement, en raison de ris-
pour que !'impact nutritionnel a long terme ques toxicologiques, on leur prefere des
soit considere avec beaucoup d'attention. molecules d' origine nature lie. Pratiquement
Les effets antinutritionnels sont generale- tous les composes phenoliques vegetaux ont
ment attribues a !'inhibition par les tanins des proprietes antioxydantes : les flavono"i-
de Ia digestion des proteines alimentaires, des (flavonols, flavanones, flavones ... ) les
cette action etant liee a l'effet complexant acides hydroxycinnamiques et leurs deri-
des tanins soit avec les enzymes de diges- ves (acides cafeique, chlorogenique, rosma-
tion (en inhibant leurs activites), soit direc- rinique, ferulique) les coumarines et les
tement avec les proteines de I' alimentation tocopherols possedant une activite
(Butler, 1989). Cependant, ceci n'a ete ob- vitamine E. lis agissent soit en bloquant Ia
serve que chez les non-ruminants et pas formation de radicaux libres soit en fixant
chez les ruminants ni les humains qui ont directement !'oxygene ou en inhibant l'ac-
dans leur salive une teneur elevee en pro- tivite lipoxygenase (Ho, 1992). Certaines
teines riches en proline. Ces proteines ont substances ont des effets synergistes; c'est
une tres grande affinite vis-a-vis des tanins le cas de l'acide ascorbique qui est capable
et leur presence dans Ia salive (70 % des de regenerer les composes phenoliques oxy-
proteines chez l'homme) est consideree des. Les sources naturelles de ces antioxy-
comme un moyen de defense contre une dants peuvent etre des graines (soja, mou-
alimentation ric he en tanins dans Ia mesure tarde, arachide, riz, sesame ... }, des fruits
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(raisin, citrus, poivre, olive ... ), des feuilles rier de 1 (framboise) a 2080 (myrtille) et
(the, epices : romarin, thym, cumin, clou pour les legumes de 27 (laitue) a 456
de girofle, origan, sauge ... ) (Ho, 1992 ; (feuilles d' artichaut) (Herrmann, 1989).
Pratt, 1992 ; Shahidi et Wanasundara, Maison note egalement de tres grandes dif-
1992). Des etudes epidemiologiques recen- ferences en fonction des varietes. Les te-
tes suggerent que 1' alimentation ric he en an- neurs en acide chlorogenique, peuvent va-
tioxydants peut reduire les risques de can- rier de 5 a 150 mg/1 OOg de matiere fralche
cers, de maladies cardio-vasculaires et di- chez 16 cultivars de pommes mfires (Amiot,
minuer les effets du vieillissement (forma- 1990). Certaines especes accumulent plus
tion de cataracte par exemple (Clydesdale, particulierement une famille de composes :
1995). Un exemple bien connu maintenant Ies coumarines chez les Citrus (71 0 mg/
et tres populaire est celui du « French para- 1OOg MF pour 1' orange amere) et les Om-
dox». Le fait qu'une alimentation riche en belliferes (1291 mg/1 00 MF pour les fruits
matiere grasse soit sans incidence sur !'ap- d'angelique), les anthocyanines chez tous
parition d' atherosclerose coronarienne a ete Ies fruits rouges (raisin et cassis jusqu' a 750
attribuee a Ia consommation reguliere de et 250 mgllOOg MF respectivement), les
vins rouges. Ceci a ete correle dans un pre- acides hydroxycinnamiques sous leur for-
mier temps avec la teneur en alcool or, re- me quinique chez le cafe vert (7 a 9 % de la
cemment, il a ete montre que ce sont les MS) et les tanins et Ies flavonols dans Ies
polyphenols, tres abondants dans levin, qui feuilles de the vert puisque I' ensemble peut
par leurs proprietes antioxydantes, avaient constituer jusqu'a 28 % de leur MS. Une
un role protecteur contre ces maladies grande specificite peut etre observee vis-a-
(Frankel et al., 1993 ). vis de certains composes (Macheix et al.,
1990). Ainsi 1' acide cafeique, frequemment
FACTEURS DE VARIATIONS present lie a l'acide quinique (acide chlo-
rogenique), n'est detecte chez Ie raisin que
L' expression du metabolisme phenolique au sous forme de derive tartrique, malique chez
niveau des organes vegetaux presente de Ie radis ou shikimique chez Ia datte. Cette
tres grandes differences a Ia fois qualitati- specificite existe egalement au niveau des
ves et quantitatives en fonction de multi- flavonols et elle est tres utilisee pour de-
ples facteurs. De plus, l'equipement phe- teeter les adulterations des jus de fruits
nolique des produits derives des vegetaux (Ia phloridzine pour Ia pomme, l'isorham-
apres transformations plus ou mains impor- netine pour Ia poire, Ia myricetine pour
tantes (conservation, fermentation, broya- Ia peche ... ) (Fernandez de Simon et al.,
ge ... ) est tres sou vent totalement different 1992).
de celui d'origine. Dans Ia plupart des cas, les composes
Certains organes vegetaux peuvent ac- phenoliques sont plus abondants dans les
cumuler de tres grande quantite de compo- tissus externes des organes vegetaux. Ain-
ses phenoliques. Ainsi ils constituent 39 % si, en regroupant les donnees concernant un
de Ia matiere seche des feuilles de the vert nombre eleve de varietes de pomme, les
(Balentine, 1992), 7 a 9 % de Ia matiere phenols totaux sont 10 fois plus importants
seche des grains de cafe vert (Herrmann, dans Ia peau que dans Ia pulpe (Nicolas et
1989) ou 56 %de Ia matiere fralche des pe- al., 1994). Cette difference porte en parti-
pins de raisins et seulement I % dans leur culier sur une teneur elevee en flavane
pulpe (Macheix et al., 1990). Les teneurs 3-ols et flavonols. Les anthocyanines peu-
peuvent etre tres differentes en fonction des vent etre localisees dans le fruit en tier (frai-
especes : les concentrations (mg/kg) en de- ses, mfire, cassis ... ) mais elles sont tres
rives cafeiques de fruits mfirs peuvent va- sou vent uniquement presentes dans Ies tis-
498 ACTA BOTANICA GALLICA
sus externes (epiderme et couches cellulai- tenue suite a un apport eleve en saccharose
res sous-epidermiques). C'est generalement (Cormier eta/., 1989), a une diminution de
le cas chez les differents cultivars de rai- Ia teneur du milieu en nitrate (Do et Cor-
sins, seules les varietes teinturier ayant une mier, 1991) ou en phosphate (Dedalde-
pulpe coloree. Au niveau subcellulaire, les champ eta/., 1995).
composes phenoliques s'accumulent d'une Des que l'integrite cellulaire des vege-
part dans Ies parois cellulaires (lignines, taux est perturbee (conservation, broyage,
certains flavonoldes, acide ferulique) et sechage, fermentation ... ), d'importants
d'autre part dans les vacuoles pour Ies com- changements dans I' equipement phenolique
poses solubles. Ces Iocalisations impliquent peuvent se produire. L'une des manifesta-
un transport des composes phenoliques ain- tions Ia plus immediate est I' apparition de
si que l'existence de mecanismes d'accu- brunissement consecutive a Ia mise en con-
mulation, dans Ia mesure ou les enzymes tact, par decompartimentation cellulaire,
assurant Ia biosynthese sont essentiellement des composes phenoliques accumules dans
cytoplasmiques. la vacuole et de leurs enzymes de degrada-
Cette compartimentation dans l'espace tion : polyphenoloxydases (PPOs) (Mar-
des composes phenoliques s'accompagne ques eta/., 1995) et peroxydases presentes
generalement d'une compartimentation dans Ie cytoplasme. Ces brunissements peu-
dans Ie temps c'est-a-dire d'une evolution vent etre des criteres de qualite des produits
tres importante des teneurs en composes d'origine vegetale (dattes, the, cacao ... )
phenoliques au cours du developpement des mais ils sont sou vent consideres comme des
vegetaux. Dans Ia plupart des cas, Ies te- alterations de cette qualite car i1s entrainent
neurs en composes phenoliques (exprimees de profondes modifications organoleptiques
par rapport a Ia MF ou MS) sont beaucoup (changement de couleur) et nutritionnelles
plus elevees dans Ies organes jeunes (Ma- (Eskin, 1990 ; Macheix eta/., 1990 ; Mayer
cheix et a/., 1990). Cependant, dans les et Hare I, 1991 ). L' oxydation des composes
fruits, les anthocyanines apparaissent au pheno1iques conduit a 1a formation de qui-
Stade de veraison qui permet de definir Ie nones (de couleurs variables) qui ensuite
debut de Ia maturation, chez le raisin par vont se polymeriser (par reaction non en-
exemple. zymatique) entre elles ou avec d'autres
La teneur en composes phenoliques est molecules, pour former les produits bruns
tres sensible a tous les facteurs de I' envi- caracteristiques. Certains composes pheno-
ronnement :conditions climatiques, alimen- Iiques sont de tres bons substrats des PPOs
tation minerale et interactions avec Ies mi- (o-diphenols tels que les derives de l'acide
croorganismes pathogenes, aspect qui sera cafeique et les catechines) alors que d'autres
developpe dans un autre chapitre. L'influen- (anthocyanines) sont degrades au cours des
ce de Ia lumiere sur le metabolisme pheno- reactions de brunissement par l'intermediai-
lique est un phenomene classique chez les re de reactions couplees de nature non en-
vegetaux qui trouve tout d'abord son origi- zymatique (Cheynier eta/., 1989). Dans le
ne dans un effet d'induction de nombreu- cas des vins, Ie processus d'oxydation in-
ses enzymes (Hal brocket Schroeder, 1975), tervient a deux niveaux : d'une part au
essentiellement sous le controle du phyto- cours du broyage des grains de raisin
chrome. En ce qui concerne le role des ap- (reaction enzymatique) et d'autre part au
ports nutritifs, les resultats Ies plus signifi- cours du vieillissement des vins (reaction
catifs ont ete obtenus sur des suspensions non enzymatique) pendant lequel on peut
cellulaires. Par exemple, une augmentation assister a d'importants changements de
de Ia production d'anthocyanines par des couleur et d'astringence (Macheix et al ..
suspensions cellulaires de raisins a ete ob- 1991 ).
A. FLEURIET, C. UHEL ET F. DEDALDECHAMP 499
De nombreux travaux ont ete consacres lulaires eta s'oxyder tres rapidement, sont
a Ia lutte contre ce brunissement lequel de- a l'origine de leurs interventions dans les
precie Ia qualite des produits vegetaux avec qualites organoleptiques et nutritionnelles
des consequences economiques importan- des organes vegetaux consommes par
tes (Macheix eta!., 1990). L' ajout de pro- l'homme. Les molecules concernees peu-
duits chimiques etant de plus en plus con- vent etre tres differentes les unes des autres,
troverse et meme interdit (cas du S02), une ainsi que leurs implications, et elles peu-
solution au niveau genetique (choix des vent se degrader tres rapidement des que
varietes) ou au niveau moleculaire est a I' on perturbe leur environnement cellulai-
envisager. Ainsi, tres recemment, une equi- re. L'ingestion des composes phenoliques,
pe americaine a obtenu des pommes deter- relativement abondante et quotidienne dans
re presentant une inhibition tres nette du !'alimentation, semble avoir des effets be-
brunissement, issues de plants transgeni- nefiques sur Ia sante en relation avec leur
ques transformees par strategie antisens capacite antioxydante. En effet, Ia lutte con-
vis-a-vis des genes PPO (Bachem et al., tre !'apparition de radicaux libres en parti-
1994). culier, est capitale a Ia fois pour freiner le
vieillissement et dans Ia prevention de cer-
CONCLUSION taines maladies. Une des activites biologi-
ques Ia plus importante des composes phe-
Les proprietes physico-chimiques des com- noliques naturels des vegetaux, decouverte
poses phenoliques telles que I' absorption depuis une dizaine d'annees, est vraisem-
de Ia lumiere, leur faculte a former des com- blablement leurs effets inhibiteurs de Ia
plexes avec de nombreux constituants eel- mutagenese et de Ia carcinogenese.
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