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Exo 1:

L’enthalpie standard de formation de l’eau à 25°C est égale à –285,6 kJ mol-1. Calculer la
valeur de cette enthalpie à 400°C.
Données :
Chaleur latente de vaporisation de l’eau à 100°C : Lvap : 40,7 kJmol-1;
Capacités calorifiques :

Exo 2:
Connaissant les valeurs de H à 25°C et 1 atm correspondant aux réactions suivantes :
(1) C2H6 (g) + 7/2 O2 (g)  2 CO2 (g) + 3H2O (l) H1 = -372,8 kcal
(2) H2 (g) + 1/2 O2 (g)  H2O (l) H2 = -68,3 kcal
(3) 2 C (graphite) + 3 H2 (g)  C2H6 (g) H3 = -20,2 kcal
(4) 2 C (graphite) + 2 H2 (g)  C2H4 (g) H4 = +12,6 kcal
Calculer :
1°) U lors de la réaction d’hydrogénation de l’éthylène à 25°C selon l’équation :
C2H4 (g) + H2  C2H6 (g)
2°) L’enthalpie de combustion de l’éthylène à 25°C.

Exo 3:
Calculer l’enthalpie standard de formation de PbO2 (g) connaissant les enthalpies standard des
réactions suivantes à 25°C.
Pb (s) + ½ O2 (g) PbO (s) H1 = -219 kJ;
Pb3O4 (s) 3 PbO (s) + ½ O2 (g) H2 = +76,9 kJ;
Pb3O4 (s) + O2 (g) 3 PbO2 (g) H3 = -94,9 kJ.
Exo 4:
Calculer la variation d’enthalpie H de la réaction : Cdiamant Cgraphite
Sachant que les enthalpies de combustion du diamant et du graphite sont respectivement
égales à –94,48 et –94,03 kcal mol-1.

Exo 5: Enthalpie standard de combustion des alcanes.


Estimer, pour les alcanes linéaires de CH4 à C5H12 (g), l’enthalpie standard de combustion à
l’aide des données suivantes :
H°sub (C(s)) = + 717 kJ.mol-1;
H°f (CO2 (g)) = -393,51 kJ.mol-1;
H°f (H2O (1)) = -285,85 kJ.mol-1;
Exo 6:
a) Calculer l’enthalpie standard de formation de la pyridine, en phase gazeuse à 298 K, à
partir des données ci-dessus :
C5H5N (l) + 25/4 O2 (g)  5CO2 (g) + 5/2 H2O (l) + 1/2 N2 (g) HR = -2779,5 kJ mol-1.
H0f CO2 (g) = -393,1 kJ mol-1; H0f H2O (l)= -285,6 kJ mol-1; H0vap C5H5N = 40,4 kJ mol-1;
b) Calculer cette même grandeur en supposant que la pyridine est représentée par la formule

développée ci-contre:
c) Comparer les résultats obtenus en a) et b) et conclure.
Données :

Enthalpie de sublimation du carbone: H0sub C (s)= 716,7 kJ mol-1;

Exo 7:
Soit la réaction : 4 HCl (g) + O2 (g)  2 H2O (g) + 2 Cl2 (g)
1°) Calculer l’enthalpie standard de réaction à 298 K, puis à 723 K.
2°) En déduire l’énergie interne standard de réaction à 723 K.
3°) On suppose que la réaction se déroule dans un réacteur fermé adiabatique en introduisant
initialement à 723 K, 4 moles de chlorure d’hydrogène, 2 moles de dioxygène et 8 moles de
diazote. Quelle est la température maximale atteinte au cours de la réaction ?
Données à 298 K:

EXERCICE 8 :
On mélange, dans un calorimètre adiabatique, 90 g d’eau à 50 °C et 36 g de glace à -10 °C
calculer
a) La température finale du système (détaillez les différentes étapes) ;
b) La variation d’entropie du système
c) Pourquoi la variation d’entropie n’est pas nulle ?
Données
- Enthalpie standard de fusion de l’eau à O °C : H o fus = 6,01 kj/mol ;
- Cp (H2O liquide) = 75,5 j/K.mol ;
- Cp (H2O solide) = 37,8 j/K.mol ;
- Masse molaire de l’eau : 18 g/mol
EXERCICE 9 :
On considère 600 g d’eau à la température T1 = 60 °C qu’on mélange avec 500 g de glace à la
température T2= -14 °C
Si la température d’équilibre Tf est supposée nulle, déterminer les masses finales respectives d’eau
et de glace ?

On donne Ce= 1cal/g.K Cg = 0,5 cal/g.K Lf = 80 cal/g


EXERCICE 10 :
Soit la réaction en phase gazeuse à 298°K
CH4 (g) + Cl2 (g) CH3Cl (g) + HCl (g) (1)
1) Ecrire la réaction de combustion de CH4 (g).
2) Calculer l’enthalpie standard ΔH°r, 298 de la réaction (1).
3) En déduire la valeur de la quantité de chaleur à volume constant ΔU°r, 298.
4) Déterminer la nouvelle valeur de ΔH°r pour T= 500 K.
On donne à 298K: ΔH°C (CH4, g) = -891,00 ; ΔH°f(H2O, l) = -285,10 ; ΔH°f(CO2, g) = -393,52 KJ∙mol-1

CH4 (g) Cl2 (g) CH3Cl (g) HCl (g)

ΔH°f, 298 (KJ∙mol-1) - - -83,70 -92, 30

CP (J∙mol-1∙K-1) 47,23 – 0,04 T 33,90 75,85 + 0,026 T 29,12

EXERCICE 11 :
1) Calculer l'énergie des liaisons C-H et Br-Br à partir des données suivantes :
ΔH°f(C, g) = 171 kcal.mol-1 EH-H = -104 kcal.mol-1
ΔH°f(CH4, g) = -18 kcal.mol-1 EH-Br = -86,5 kcal.mol-1
ΔH°f(HBr, g) = -8,66 kcal.mol-1
ΔH°f(Br2, g) = 7,34 kcal.mol-1
2) Connaissant d'autre part les énergies de liaison qui ont pour valeurs: EC-C = -83 kcal.mol-1 ; EC=C = -
147 kcal.mol-1 et EC-Br = -66 kcal.mol-1 .
Calculer la variation d'enthalpie de la réaction:
H2C=CH2 (g) + Br2 (l) BrH2C-CH2Br (g)
EXERCICE 12 :
La réaction de l’oxyde de chlorure de carbone COCl2 sur l’alumine conduit à la formation de AlCl3
selon la réaction :

Al2O3(s) + 3COCl2 (g) 3CO2(g) + 2AlCl3(s) (1) ∆H°1 = -55,56 Kcal

1) Déterminer la chaleur de formation d’une mole de AlCl3 connaissant les équations suivantes:
CO(g) + Cl2(g) COCl2(g) (2) ∆H°2 = -62,89 Kcal
2Al(s)+ 3/2 O2(g) Al2O3(s) (3) ∆H°3 = -399,09 Kcal
Et sachant que ∆H°f(CO,g) = -62,41Kcal. mol et ∆H°f(CO2,g) = -94,05 Kcal.mol-1.
-1

2) Calculer l’énergie interne de la réaction (1).


3) Cette réaction est-elle possible à T = 25°C et à P = 1 atm ?
4) Quelle serait la valeur de ∆H1 à T = 70°C.
5) En se basant sur la réaction (2) et en utilisant la méthode du cycle, calculer l’énergie de
liaison Cl-Cl.
On donne à 25°C:
Al2O3 COCl2 CO2 AlCl3
S° (cal.K-1.mol-1) 12,21 67,88 51,11 26,48
Cp (cal.K .mol )
-1 -1 18,83 13,64 8,90 21,86
∆Hf(C, g) = 171,3 Kcal.mol ; EO=O= -118,2 Kcal.mol ; EC=O = -257,4 Kcal.mol-1 ; EC-Cl
-1 -1

= -57,9 Kcal.mol-1

EXERCICE 13 :

Dans un réacteur de volume 5 litres on réalise à 298 K, la réaction suivante :


Al2O3 (s) + 3 COCl2 (g) 3 CO2 (g) + 2 AlCl3 (s) ΔH°r = -232,26 KJ

1) Calculer ΔH°f (COCl2 , g).


2) Déterminer l’énergie de liaison EC-Cl.
3) Calculer ΔG°r. Conclure.
Données à 298 K:
Al2O3 (s) COCl2 (g) CO2 (g) AlCl3 (s)

ΔH°f (KJ.mol-1) -1675,70 - -395,50 -705,34

S° (J.K-1.mol-1) 51,04 283,70 213,64 110,67

ΔH°f (C,g) = 714,78 KJ.mol-1 ; EO=O = -497 KJ.mol-1 ; EC=O = -711,28 KJ.mol-1 ; ECl-Cl = -
242,67 KJ.mol-1

EXERCICE 14 :

L’éthanol (C2H5OH) est liquide à P =1 atm et à T = 298K.


1) Ecrire la réaction de formation de l’éthanol liquide.
2) En utilisant la méthode du cycle, calculer l’énergie de liaison EC-C
3) Ecrire la réaction de combustion de l’éthanol liquide.
4) Calculer l’enthalpie standard de formation de H2O (liquide).
5) Calculer l’entropie de formation d’une mole de H2O gaz à 400K.

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