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Rev cristallographie(extraits de concours)

Exercice n°1 :Nombre d'atomes par maille et masse volumique : Evaluation du nombre
d'Avogadro

Une sphère est réalisée en cuivre, lequel cristallise selon une structure type cubique
arête a
compact dont le paramètre de maille vaut a= 362 pm .
La sphère pleine(boule) de rayon R=0,5 cm a une masse m
égale à 4,67 g .
A - Le numéro atomique du cuivre est Z=29. Donner sa
configuration électronique en précisant les règles utilisées.
Le cuivre est-il un métal de transition ?
B -Donner le nombre d’atomes par maille.
C-
C.1) Quelle relation existe-t-il entre m , R , Mcu, a et NA, où Cube à faces centrées Vue de dessus
NA est la constante d’Avogadro ? ou de face
C.2) Déterminer une valeur numérique pour NA. Vous veillerez à donner la
précision correcte pour cette détermination.

Données :masse molaire atomique du cuivre : Mcu =63,57 g.mol-1

Exercice n°2 :Nombre d'atomes par maille et formule chimique

On se propose d’étudier le supraconducteur YBa2Cu3Ox. Ce solide contient des


anions oxyde O2-et des cations Y3 et Ba2+ ainsi que des ions cuivre Cu2+ et Cu3+,
en proportions variables.
La structure cristalline idéale est indiquée sur la figure ci-contre.
1) Retrouver à l’aide de cette maille conventionnelle la formule brute du
supraconducteur. Déterminer la valeur de x.
2) Quelle serait la valeur de x si tous les ions cuivre dans le supraconducteur
étaient au nombre d’oxydation II? Même question dans le cas ou tous les ions
cuivre seraient au nombre d’oxydation III?Conclure.
3) déterminer le nombre d'ions cuivre II Cu2+ , 2nCu2+ et celui d'ions cuivre III Cu3+
nCu3+ dans la maille de formule YBa2Cu3Ox .

Légende : ions cuivre Cu2+ et Cu3+ : sphères noires ; ions O2- : sphères blanches.
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Exercice n°3 :Formule chimique et alliage(cristal ionique)

L'oxyde de magnésium est un cristal ionique. Il est constitué d'un


réseau d 'anions O2- formant une structure cubique à faces centrés, les
cations magnésium Mg2+ occupant le centre du cube et le milieu de
chaque arêtes .
1.Vérifier que la structure est en accord avec la formule chimique.
2.Déterminer la masse volumique de MgO

Légende :ions magnésium Mg2+ : carrés ; ions O2- : cercles.

Données :
• Paramètre de maille de MgO : a = 4,21 × 10–10 m
• Masse molaire atomique de l'oxygène : MO =16,0 g.mol-1 16,0 24,3
• Masse molaire atomique du magnésium : MMg =24,3 g.mol-1

Exercice n°4 : Cristal ionique: paramètres de structure : chlorure de sodium

Structure et paramètres de maille


Les anions sont tangents avec les Cl-
cations.

1)Déterminer la charge de l'ion sodium.


2)Un logiciel de simulation nous permet de
déterminer le paramètre a=564 pm de la
maille. A partir de cette unique donnée est-
il possible de déterminer le rayon de l'ion
chlorure et le rayon de l'ion sodium ?
Justifier

Exercice n°5 : Cristal covalent et paramètre de maille: le diamant

Le diamant est constitué d'atomes de carbone reliés par des liaisons covalentes

Sachant que la longueur de la liaison covalente carbone-carbone


dans le diamant : d(C D -C D ) est égale à 154,0 pm ,en déduire le
paramètre de la maille adiamant

Légende : bâtonnets : liaison covalente ; sphères : atomes de


carbones
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Corrigé
Exercice n°1 :

A. Le numéro atomique indique le nombre de protons, l'atome de cuivre possède 29 protons, donc
29 électrons (atome neutre).
Ces 29 électrons se répartissent dans les sous-couches électroniques selon les règles de
-Pauli (deux électrons ne peuvent pas avoir leurs quatre nombres quantiques n,l,m l,ms identiques)
-Klechkowski (les sous-couches sont remplies par ordre de (n+l) croissant, et par n croissant en cas
d'égalité).
Cu: 1s22s22p63s23p64s13d10 structure la plus stable avec la sous-couche d remplie
Le cuivre est une exception à la règle de Klechkowski en raison de la stabilité particulière de la
configuration dans laquelle la sous-couche 3d est totalement remplie.

B. 8/8+6/2 =4 atomes par maille


m M Cu m m M Cu
C.1) ρCu= maille avec m maille =4 et ρCu= ρCu=3 =4
a 3
NA 4 /3 π R3 4 π R3 a3 N A
3 M Cu
C.2) N A =16 π R 3
AN NA=6,01 .1023 mol-1 (donnée table : 6,02 1023 mol-1)
3a m

Exercice n°2 :

1) On compte
1 ion yttrium Y3+ par maille et 2 ions baryum Ba2+ par maille
8 ions cuivres commun chacun à 4 mailles : 8/4
8 ions cuivres commun à 8 mailles : 8/8 Donc 3 ions cuivre par maille
12 ions oxygène commun à 4 mailles : 12/4
8 ions oxygènes commun à 2 mailles : 8/2 Donc 7 ions oxygène par maille

2)Le cristal étant neutre : sa charge d'une maille doit être nulle soit
Q= +3 +2*2 + qCu - 2x =0 donc qCu = 2x -7 soit x= (qCu +7)/2
Si les ions cuivre ont un nombre d'oxydation
- II : qCu =2*3 =6 x = 6,5
-III : qCu =3*3 =9 x= 8
Donc aucune des prpositions ne correspond à la réalité puisque x=7. Les 3 ions cuivre ne sont pas
identiques.
3)On souhaite déterminer le nombre d'ions cuivre Cu2+ et d'ions cuivre Cu3+ pour x=7
conservation de la charge : 7= qCu =2nCu2+ +3nCu3+
3 ions cuivre par maille : 3= nCu2+ +nCu3+ nCu3+= 1 et nCu2+=2

Exercice n°3 :
1) anions : 8/8 +6/2 = 4 O2- par maille ; cations:12/4 +1 = 4 Mg2+ par maille ; on retrouve la formule
MgO.
m M Mg + M O
2) ρMgO= maille 3
avec m maille =4 AN 3,59 .103 kg.m-3
a NA
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Exercice n°4 :

1) anions : 8/8 +6/2 = 4 Cl- par maille ; cations:12/4 +1 = 4 Nax+ par maille ;
On obitent la formule NaCl donc p la charge de l'ion sodium est bien + (x=1).
2) dans un cristal ionique les anions et les cations sont tangents donc a= 2( rcl +rNa) . L'information
donnée ne suffit pas pour déterminer les rayons des ions.

Exercice n°5 :

La structure 3 D montre que l'on trouve des atomes de carbone


au sommet du cube
sur chacune des faces du cube
et sur quatre sites(tétraédrique) centre des cubes de côté a/2 (Δ)
4
(2 dC-C)2 = (a/2)2 +a2/2 soit 4 d2C-C = 3a2/4 a2 = 16 d2C-C /3 a= d AN a=355,6 pm
√ 3 C−C

a
√2