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G.P.

Questions de cours diagrammes E-pH

Diagrammes E-pH:
Établir, sans utiliser la continuité du tracé, le diagramme E-pH pour le Fer(III)/Fer(II). La
concentration totale en forme soluble est c=0,01 mol L-1.
Données:
pKS1Fe(OH)3 = 38
pKS2Fe(OH)2 = 15
E0 Fe3+/Fe2+ = 0,77V

Réponse:

On écrit l'expression de la concentration en Fe 3 en fonction du pH en présence d'un précipité


de Fe OH 3  s  :

réaction : Fe OH 3  s  = Fe 3 + 3 HO

K s1=[ Fe 3 ] [ HO− ]3
3
3 Ke
K s1=[Fe ] 3
h

3 3 K s1
[ Fe ]=h 3
Ke
3
p [ Fe ]=3 pH  pK s1 −3 pK e

On écrit l'expression de la concentration en Fe 2 en fonction du pH en présence d'un précipité


de Fe OH 2 s  :
réaction : Fe OH 2 s  = Fe 2 + 2 HO−
2 − 2
K s2 =[Fe ] [ HO ]
2
2 Ke
K s2 =[Fe ] 2
h

2 2 K s2
[ Fe ]=h 2
Ke
2
p [ Fe ]=2 pH  pK s2 −2 pK e

On cherche le pH de début de précipitation de Fe OH 3  s  pour [ Fe3 ]=c


pc=3 pH  pK s1 −3 pK e
3 pK e− pK s1 pc
pH =
3
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3×14−382
pH = =2,0
3
On cherche le pH de début de précipitation de Fe OH 2 s  pour [ Fe2 ]=c
pc=2 pH  pK s2−2 pK e
2 pK e − pK s2  pc 
pH =
2
2×14−152
pH = =7,5
2

On écrit la frontière Fe 3 / Fe 2 pour pH 2,0



½ réaction : Fe 3 + e = Fe 2
3 c 2 c
à la frontière [ Fe ]= et [ Fe ]=
2 2
[ Fe3 ]
E=E 0 0,06 log 2
[ Fe ]
E frontière =E 0
E frontière / V =0,77

On écrit la frontière Fe OH 3  s  / Fe 2 pour pH 2,0 et pH 7,5



½ réaction : Fe 3 + e = Fe 2

3 3 K s1
à la frontière [ Fe ]=h 3 et [ Fe2 ]=c
K e

[ Fe3 ]
E=E 0 0,06 log 2
[ Fe ]
E frontière =E 0 −0,06 3 pH  pK s1−3 pK e − pc 
E frontière =0,77−0,06 3 pH 38−3×14−2
E frontière /V =1,13−0,18 pH

On écrit la frontière Fe OH 3  s  / Fe OH 2 s  pour pH 7,5



½ réaction : Fe 3 + e = Fe 2

3 3 K s1 2 2 K s2
à la frontière [ Fe ]=h 3 et [ Fe ]=h 2
K e Ke
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[ Fe3 ]
E=E 0 0,06 log 2
[ Fe ]
E frontière =E 0 −0,06 3 pH  pK s1−3 pK e − 2 pH  pK s2−2 pK e 
E frontière =E 0 −0,06  pH  pK s1 − pK s2 − pK e 
E frontière =0,77−0,06  pH 38−15−14
E frontière /V =0,23−0,06 pH