Diagrammes E-pH: Établir, sans utiliser la continuité du tracé, le diagramme E-pH pour le Fer(III)/Fer(II). La concentration totale en forme soluble est c=0,01 mol L-1. Données: pKS1Fe(OH)3 = 38 pKS2Fe(OH)2 = 15 E0 Fe3+/Fe2+ = 0,77V
Réponse:
On écrit l'expression de la concentration en Fe 3 en fonction du pH en présence d'un précipité
de Fe OH 3 s : − réaction : Fe OH 3 s = Fe 3 + 3 HO
K s1=[ Fe 3 ] [ HO− ]3 3 3 Ke K s1=[Fe ] 3 h
3 3 K s1 [ Fe ]=h 3 Ke 3 p [ Fe ]=3 pH pK s1 −3 pK e
On écrit l'expression de la concentration en Fe 2 en fonction du pH en présence d'un précipité
de Fe OH 2 s : réaction : Fe OH 2 s = Fe 2 + 2 HO− 2 − 2 K s2 =[Fe ] [ HO ] 2 2 Ke K s2 =[Fe ] 2 h
2 2 K s2 [ Fe ]=h 2 Ke 2 p [ Fe ]=2 pH pK s2 −2 pK e
On cherche le pH de début de précipitation de Fe OH 3 s pour [ Fe3 ]=c
pc=3 pH pK s1 −3 pK e 3 pK e− pK s1 pc pH = 3 G.P. Questions de cours diagrammes E-pH
3×14−382 pH = =2,0 3 On cherche le pH de début de précipitation de Fe OH 2 s pour [ Fe2 ]=c pc=2 pH pK s2−2 pK e 2 pK e − pK s2 pc pH = 2 2×14−152 pH = =7,5 2
On écrit la frontière Fe 3 / Fe 2 pour pH 2,0
− ½ réaction : Fe 3 + e = Fe 2 3 c 2 c à la frontière [ Fe ]= et [ Fe ]= 2 2 [ Fe3 ] E=E 0 0,06 log 2 [ Fe ] E frontière =E 0 E frontière / V =0,77
On écrit la frontière Fe OH 3 s / Fe 2 pour pH 2,0 et pH 7,5
− ½ réaction : Fe 3 + e = Fe 2
3 3 K s1 à la frontière [ Fe ]=h 3 et [ Fe2 ]=c K e
[ Fe3 ] E=E 0 0,06 log 2 [ Fe ] E frontière =E 0 −0,06 3 pH pK s1−3 pK e − pc E frontière =0,77−0,06 3 pH 38−3×14−2 E frontière /V =1,13−0,18 pH
On écrit la frontière Fe OH 3 s / Fe OH 2 s pour pH 7,5
− ½ réaction : Fe 3 + e = Fe 2
3 3 K s1 2 2 K s2 à la frontière [ Fe ]=h 3 et [ Fe ]=h 2 K e Ke G.P. Questions de cours diagrammes E-pH
[ Fe3 ] E=E 0 0,06 log 2 [ Fe ] E frontière =E 0 −0,06 3 pH pK s1−3 pK e − 2 pH pK s2−2 pK e E frontière =E 0 −0,06 pH pK s1 − pK s2 − pK e E frontière =0,77−0,06 pH 38−15−14 E frontière /V =0,23−0,06 pH
