UNIVERSITE HASSAN PREMIER

Faculté des Sciences et Techniques Settat

Département de Chimie Appliquée & Environnement

Parcours MIP
Module : Réactivité Chimique
Pr S.BOULFANE
Travaux dirigés
Série 4
Exercice 1
En évaporant à sec 20 litres d'une solution saturée en AgCl, on recueille 36,2 mg de AgCl.
En déduire le Ks à la température de cette expérience. M (AgCl)=143,4g/mol

Exercice 2
La solubilité du fluorure de calcium CaF2 est de 2,10-4mol·L-1. Quel est son produit de solubilité ? Quelle
masse est-elle dissoute dans 250 mL de solution ?
Exercice 3
On mélange 100 mL de CaCl2 0,02 mol·L-1 à 100 mL de Na2SO4 4,10-4mol·L-1. Y aura-t-il formation d'un
précipité ?

Le produit de solubilité Ks de CaSO4 = 2,10-5mol·L-1

Exercice 4
On considère une solution aqueuse contenant des ions Fe3+ et Mg2+ à la concentration de 3,10-5 mol·L-1.
a) A partir de quelle concentration de OH- la précipitation de Fe(OH)3 commence ?
en déduire la valeur du pH.
b) A quel pH la précipitation de Mg(OH)2 commence ?
c) Quels ions précipitent-ils en premier ? Expliquer.
On donne : Ks (Fe(OH)3 = 10-38 ; Ks (Mg(OH)2 = 10-11
Exercice 5
Un malade soufre d’un calcul rénal dont la masse est 0,768g. Ce calcul est composé uniquement d’oxalate
de calcium CaC2O4. Le produit de solubilité de l’oxalate de calcium est égal à 3,6 10-9.
1- Calculer la solubilité, en mol.L-1, de l’oxalate de calcium dans l’eau pure.
2- Quel volume d’eau est nécessaire pour dissoudre complètement ce calcul rénal.
3- Si l’eau de dissolution contenait initialement du chlorure de calcium CaCl2, dans quel sens varierait la
valeur de solubilité, justifier votre réponse.
Exercice 6
Quelle masse de carbonate de sodium faut-il ajouter à un litre d'une solution saturée de carbonate de
baryum ( Ks=1 ,510-16 ) pour que la solubilité de celui-ci diminue de moitié?
M(Na2CO3) = 106g/mol.
Exercise 7
On ajoute 10-4 mol de chlorure de sodium à un litre d'une solution saturée de chlorure d'argent ( Ks= 1,6
10-10 ). Que devient la solubilité de ce dernier? Calcul avec exactitude et approximation.
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Travaux dirigés
Série 5

Exercice 1 : On donne l'équation suivante :

S2O82-(aq) + Hg22+(aq) 2SO42-(aq) + 2Hg2+(aq)

1. Rechercher le nom de l'élément dont le symbole est Hg.

2. Identifier les deux couples rédox mis en jeu dans cette réaction d'oxydoréduction.

3. Ecrire les demi-équations d'oxydoréduction correspondant à ces couples.

4. Déterminer quels sont, respectivement, l'oxydant et le réducteur dans la transformation étudiée.

Exercice 2 : L'eau de Javel, désinfectant d'usage courant, est fabriquée par action du dichlore gazeux sur
une solution d'hydroxyde de sodium.

1. Cette réaction d'oxydoréduction met en jeu les deux couples donnés ci-dessous.

ClO-(aq) / Cl2(g) et Cl2(g) / Cl-(aq)

Ecrire les deux demi-équations d'oxydoréduction correspondantes.
2. A partir de ces deux demi-équations d'oxydoréduction, donner une équation chimique ayant pour seuls
réactifs Cl2(g) et H2O.

Exercice 3 : Une solution aqueuse de permanganate de potassium peut oxyder l'eau oxygénée en milieu
acide.

1. Ecrire l'équation de cette réaction d'oxydoréduction sachant que les couples mis en jeu sont

O2(ag) / H2O2 et MnO4-(aq) / Mn2+(aq)

2. On utilise V0=12mL de solution de permanganate de potassium de concentration C0=2,0.10-2mol.L-1

pour oxyder V=20mL d'eau oxygénée. Déterminer la concentration C de l'eau oxygénée.

Exercice 4 : On plonge une lame de zinc dans 100 cm3 d'une solution de nitrate d'argent de concentration
égale à 0,10 mol.L-1.
1. Quelle est la réaction qui a lieu spontanément ?
2. Quelle est la masse d'argent déposé quand la quasi-totalité des ions Ag+ a disparu ?
3. Quelle est la perte de masse subie par la lame de zinc.
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Exercice 5:

1. On plonge une électrode de platine dans une solution contenant des ions aux concentrations suivantes :
[S4062-] = 10-2 mol.L-1, [S2032- ]= 10-3 mol.L-1
a- Donner l’expression du potentiel pris par l’électrode de platine.
b- Calculer ce potentiel.
2. Calculer le potentiel pris par un fil de platine plongeant dans une solution contenant 0.1 mol.L-1 d'ions
BrO3-,0.050 mol.L-1 d'ions Br-, et de pH = 2.
3. On relie ces deux demi-piles par un pont électrolytique.
a- Faire un schéma de la pile sur lequel on indiquera la polarité de chaque électrode ainsi que le
sens de circulation des électrons lorsque la pile débite.
b- Ecrire les équations chimiques des réactions qui ont lieu aux électrodes. Ecrire l’équation de la
réaction globale qui a lieu lorsque la pile débite.
c- Déterminer la force électromotrice de cette pile.
d- Expliquer à quel moment une pile arrête de fonctionner ; on dit alors que la pile est usée.
e- Déterminer la constante KOx/Red à l’équilibre, qu’en déduisez-vous ?
Données :
E0(S4062-/ S2032-) = 0,09 V et E0 (BrO3- / Br-) = 1,520 V

Exercice 6 :

On considère la pile symbolisée par : Cu / Cu2+ (0,1M) // Fe2+ (0,1 M) /Fe.

1) Calculer le potentiel de chaque électrode.
2) Indiquer l'anode, la cathode et donner les demi réactions d'oxydo-réduction qui ont lieu dans chacune
de ces électrodes.
3) Calculer la fem de la pile en question.
3) Ecrire l'équation de la réaction chimique globale de fonctionnement de la pile et calculer sa constante
d'équilibre.
4) Faire un schéma de la pile sur lequel on précisera le sens du courant électrique et celui de circulation
des électrons. Indiquer les sens de migration des ions dans le pont salin.
5) Calculer, à l'équilibre, le potentiel de chacune des électrodes et la concentration des ions Cu2+ et Fe2+.
Données : E°(Cu2+ / Cu) = 0,34V ; E°(Fe2+ / Fe) = -0,44V
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Série 6

Exercice 1 : Quelles sont les réactions qui se produisent lorsqu’on met en présence :
LiY3- + Ca2+ ; Hg(SCN)2 + Fe3+ ; FeF2+ + SCN-
BaY2- + Ca2+ ; FeF2+ + Al3+ ; FeF2+ + Y4-
On donne les constants de dissociation des complexes, pKd :

LiY3- Hg(SCN)2 / FeSCN2+ FeF2+ BaY2- AlF2+ CaY2- FeY-

Hg(SCN)2
pKd 2,8 9 2,1 5,5 7,8 6,1 10,7 25

(Y4- représente l’éthylène-diamine-tetracetate)

Exercice 2 : On mélange 500 ml d’ammoniaque à 0,10 mol. L-1 et 100 ml de sulfate de cuivre à 1,0 10-2
mol. 1. On donne Kd (Cu (NH3)42+) = 2.5 10-13.
1- Ecrire la réaction de formation du complexe ainsi que son tableau d’avancement.
2 - Calculer la constante de formation de ce complexe. Que peut-on en déduire au sujet de la réaction de
formation ?
3 - Déterminer les concentrations de toutes les espèces chimiques intervenant dans la réaction de
complexations en état final.

Exercice 3 : Dans un volume égal à 10 mL d’une solution de nitrate d’argent de concentration molaire
égale à 0,15 mol. L-1, on ajoute 10 mL d’une solution d’ammoniac de concentration molaire 1 mol.L-1 .
On se propose alors de montrer que tous les ions argent se trouvent alors sous la forme d’ions complexes
de formule Ag (NH3)2 +.
1. Quel est l’ion central du complexe ?
2. Donner la définition du mot ligand.
3. Ecrire l’équation de la réaction de formation ce l’ion complexe Ag (NH3)2 +.
4. Donner l’expression de la constante d’équilibre de la réaction de formation de cet ion complexe.
5. Calculer les concentrations en ions complexes Ag (NH3)2 +et en ammoniac NH3. Conclure.

Exercice 4 : On définit les constantes de formation globale de complexation, les constantes de loi
d'action de masse pour les réactions : Cu2+ + nNH3 Cu (NH3) n2+.

Les tables donnent :

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1.Écrire les expressions fonctions des concentrations égales aux βn.

2.Écrire les expressions fonctions des concentrations égales aux constantes de dissociations successives
Kdj , avec j = 1,2,3,4.
Cu (NH3) j2+ Cu (NH3) j-1 2++ NH3

3. En déduire une relation entre les constantes de dissociations successives Kdj et les constantes de
formation globale du complexe βn.
4. En déduire les valeurs numériques pKdj.
5. En déduire le diagramme de prédominance en fonction de pNH3 = −log[NH 3 ]