UNIVERSITÉ HASSAN II - MOHAMMEDIA Année universitaire 2011 - 2012

FACULTÉ DES SCIENCES BEN M'SIK

CASABLANCA
DÉPARTEMENT DE CHIMIE
FILIÈRE SCIENCES DE LA MATIÈRE CHIMIE
PARCOURS PHYSICO-CHIMIE DES MATÉRIAUX

Série d’évaluation N° 7

Exercice 1:
Déterminer le paramètre a et les indices de Miller, en système cubique, des diagrammes de
diffraction X suivants.
On déterminera également les extinctions et le mode de réseau.

Diffractogramme 1 Diffractogramme 2 Diffractogramme 3

d(Å) d(Å) d(Å)
12,40 3,123 3,320
8,77 2,705 2,711
7,16 1,912 2,348
6,20 1,633 1,917
5,54 1,561 1,775
5,06 1,353 1,660
4,38 1,241 1,565
Réponse :
diffractogramme X1
Système cubique :

d(Å) (d1/di)exp (d1/di)th hkl a(Å) a(Å)

12,40 1 1,00 100 12, 40 × 1 12,40
8,77 1,4139 1,414 110 8, 77, 40 × 2 12,40
7,16 1,7318 1,732 111 7,16 × 3 12,40
6,20 2,000 2,00 200 6, 20 × 4 12,40
5,54 2,238 2,236 210 5,54 × 5 12,40
5,06 2,450 2,449 211 5, 06 × 6 12,40
4,38 2,831 2,828 220 4,38 × 7 12,40

Le composé du diffractogramme X1 cristallise dans le système cubique mode P

a
amoy = ∑ = 12, 40 (Å)
i 7
∀ h, k, l

Parcours Physico-chimie des Matériaux 1 AU : 2011 – 2012

 diffractogramme X2
Système cubique :

d(Å) (d1/di)exp (d1/di)th hkl a(Å) a(Å)

3,123 1,00 1,00 111 3,123 × 3 5,409
2,705 1,1545 1,154 200 2, 705 × 4 5,41
1,912 1,633 1,633 220 1,912 × 8 5,408
1,633 1,912 1,9148 311 1, 633 × 11 5,416
1,561 2,000 2,00 222 1,561× 12 5,407
1,353 2,308 2,309 400 1,353 × 16 5,412
1,241 2,516 2,516 331 1, 241× 19 5,409

Le composé du diffractogramme X2 cristallise dans le système cubique mode F

a
amoy = ∑ = 5, 410 (Å)
i 7
h, k, l même parité

diffractogramme X3
Système cubique :

d(Å) (d1/di)exp (d1/di)th (d1/di)th

mode P mode I
3,320 1,00 1,00 1,00
2,711 1,2246
2,348 1,4139 1,414 1,414
1,917 1,7318 1,732 1,732
1,775 1,8704
1,660 2,000 2,00 2,00
1,565 2,121
2,236 2,236

2,449 2,449
2,645
2,828 2,828

Pour le composé du diffractogramme X3, impossible avec seulement ses 7 raies de diffraction
de conclure sur le mode du réseau

Exercice 2:
Parcours Physico-chimie des Matériaux 2 AU : 2011 – 2012
On considère un échantillon pulvérulent microcristallin de NaCl cristallisant dans le système
cubique F.
Les positions dans la maille sont les suivantes
Na+ (0 0 0) , Cl- (1/2 1/2 1/2)
1) Déterminer l’expression du facteur de structure Fhkl pour NaCl.
2) Déterminer l’expression du facteur de structure Fhkl pour KCl.
2) Quelles valeurs caractéristiques prend Fhkl en fonction des indices de Miller ?
Réponse :
L’expression mathématique simplifiée du facteur de structure :
Fhkl = ∑ fj exp 2π i (hxj + kyj + lzj )
j

Fhkl = ∑ fj{cos 2π ( hxj + kyj + lzj ) + i sin 2π ( hxj + kyj + lzj )}

j

Cl-

Na+

Les coordonnées réduites des atomes :

Cl- : (0,0,0) ; (1/2,1/2,0) ; ( 1/2, 0, 1/2) ; (0, 1/2, 1/2)
Na+ : (1/2,0,0) ; (0,1/2,0) ; ( 0, 0, 1/2) ; (1/2, 1/2, 1/2)
Fhkl = Fhkl (Cl − ) + Fhkl ( Na + )
Fhkl (Cl − ) = f Cl − {(cos(0) + cos π ( h + k ) + cos π ( h + l ) + cos π (k + l )}
Fhkl (Cl − ) = fCl − {(1 + (−1)( h + k ) + (−1)( h +l ) + (−1)( k +l ) }
Fhkl ( Na + ) = f Na+ {(cos π (h) + cos π (k ) + cos π (l ) + cos π (h + k + l )}
Fhkl ( Na + ) = f Na+ {(−1)( h ) + (−1)( k ) + (−1)(l ) + (−1)( h + k +l ) }
Fhkl ( Na + ) = f Na+ (−1)( h + k +l ) {1 + (−1) − ( k + l ) + (−1)− ( h+ l ) + (−1) − ( h+ k ) }
Fhkl ( NaCl ) = ( fCl − + f Na+ (−1)( h + k +l ) ){1 + (−1)( k +l ) + (−1)( h +l ) + (−1)( h + k ) }
{1 + (−1)( k +l ) + (−1)( h +l ) + (−1)( h+ k ) } effet du mode F
Fhkl = 0 si hkl sont de parité différente
Fhkl ≠ 0 si hkl sont de même parité
tous pairs F(hkl) = 4(fCl- + fNa+)

Parcours Physico-chimie des Matériaux 3 AU : 2011 – 2012

 tous impairs F(hkl) = 4(fCl- - fNa+)
Les extinctions sont celle d’un réseau mode F, les réflexions existantes sont fortes ou faibles
suivant que les deux atomes de l’élément structural sont en phase (hkl tous pairs) ou en
opposition de phase (hkl impairs).
Si les amplitudes de diffusion atomique des deux types d’atomes étaient voisines, les
réflexions a indices impairs seraient très faibles.
Pour KCl :
Les deux ions sont iso électroniques, cad même nombre d’électrons.
K+ possède 18 électrons
Cl- possède 18 électrons
Ainsi KCl donne des réflexions de type 111, 311, ….. pratiquement impossibles a observer
aux rayons X. la structure KCl étant ionique, le nombre d’électrons dans les deux ions est en
effet le même (18e), pour les rayons X, ce corps semble donc posséder un mode de réseau P a
paramètre a/2. il faut recourir à la diffraction des neutrons dans ce cas.
Donc fCl- = fNa+, car les rayons X ne voient que les électrons sur les quelles diffractent
D’où :
Fhkl ( KCl ) = f K + ,Cl − (1 + (−1)( h + k +l ) ){1 + (−1)( k +l ) + (−1)( h+l ) + (−1)( h + k ) }
h, k, l de parité différente Fhkl = 0
h, k, l de meme parite
h + k + l = 4n Fhkl = 8fK+,Cl-
h+k+l = 2n+1 Fhkl = 4 fK+,Cl-
h+k+l = 4n+2 Fhkl = 0
exemple: (311), (222), (004), (331), (420)
Dans ce cas particulier, en dehors des extinctions caractéristiques de réseau à faces centrées,
on a des extinctions supplémentaires pour h+k+l = 4n+2 dues aux éléments de symétrie de
translatoires
Projection de la structure KCl -
Cl
Na+ K+
Cl- a/2

a
d hkl = or h = 2h’, k = 2k’ et l = 2l’ avec h’, k’ et l’ pairs ou impairs
h + k2 + l2
2

a a 1
d hkl = d hkl =
(2h ') 2 + (2k ') 2 + (2l ') 2 2 (h ') 2 + (k ') 2 + (l ') 2

a'
d hkl = cube d’arete a’=a/2 aucune condition sur h’, k’ et l’ Cube mode P
(h ') + (k ') 2 + (l ') 2
2

Parcours Physico-chimie des Matériaux 4 AU : 2011 – 2012