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T.P.

Chimie II-3 : Couples acide/base et domaines de prédominance – TS


Objectifs :
• Comprendre le mode de fonctionnement d’un indicateur coloré.
• Déterminer par spectrophotométrie le diagramme de distribution, en fonction du pH, des formes acide et basique du bleu de
bromothymol (BBT) et en déduire le domaine de prédominance de ces espèces en fonction du pH.

1. Pourcentage des formes acide et basique du BBT dans une solution aqueuse en fonction de l’absorbance du BBT à
λ=620 nm
1.1. Présentation du BBT
Le bleu de bromothymol (BBT) est un couple acido-basique, noté HIn/In- dont la forme acide (HIn) a une couleur différente de la
forme basique (In-) en solution aqueuse. Le bleu de bromothymol a pour formule brute C27H28Br2O5S (M = 624,41 g.mol-1).
Si c est la concentration du BBT en solution, on montre que [HIn]+[In− ]=c .
1.2. Questions préliminaires
Spectres d’absorption du BBT à divers pH

BBT ≈ HIn BBT mélange de HIn et de In- BBT ≈ In-

A partir du spectre d’absorption ci-dessus


• Quelle est la couleur de la forme acide HIn ? de la forme basique In- ?
• A quelle longueur d'onde, l'absorption de la forme basique In– est-elle maximale ? A cette longueur d'onde est-ce que la forme
acide HIn absorbe la lumière?
• En déduire la relation entre l’absorbance A de la solution de BBT et la concentration effective [In-] de la forme basique,
lorsqu'on éclaire une solution diluée de BBT avec une radiation monochromatique de longueur d’onde λ = 620 nm.
• On montre que l’absorbance est maximale, à λ = 620 nm, quand le BBT n’est composé que de In-, donc si on note c la
concentration en BBT, on peut écrire la relation A =k.c . En déduire l’expression de la concentration effective [In-] en
max
fonction de c, Amax et A.
• Déterminer la relation entre le pourcentage de la forme basique, noté %In-, dans une solution de BBT en fonction de

l’absorbance. (définition : %In− =


[In ]x100 )

c
• Déterminer la relation entre le pourcentage de la forme acide, noté %HIn, dans une solution de BBT en fonction de

l’absorbance. (définition : %HIn=


[HIn]x100 et [HIn]+[In− ]=c )
c
2. Expériences
Le but est de tracer la courbe donnant la concentration des formes acide et basique en fonction du pH.
Pour cela, il faut donc préparer des solutions de pH connu, y placer une quantité constante de BBT, mesurer l’absorbance, en
déduire les concentrations des deux formes grâce aux relations obtenues précédemment.

Comme il est nécessaire de disposer de solutions de pH différents, on utilisera une solution de départ dite de “ BRITTON-
ROBINSON ” (notée BR) ; elle présente la propriété de voir son pH augmenter par addition d’une solution d’hydroxyde de sodium
de concentration cb = 0,100 mol.L-1. On peut admettre que le pH du mélange (BR + soude) obéit à la relation numérique simple et
approchée : pH = 1,2 + V où V est le volume d’hydroxyde de sodium ajouté, exprimé en mL.
Protocole
• Dans un tube à essai, verser 20,0 mL de solution BR,
• Calculer le volume de soude V à ajouter pour obtenir la solution Si. (cf. tableau n°1) Ajouter à la burette le volume V
d’hydroxyde de sodium, on obtient la solution Si. (Mélanger en bouchant le tube avec un film de paraffine.
• Prélever 20,0 mL du mélange obtenu, les verser dans un autre tube à essai
'
• Ajouter 1 mL de solution de BBT à la concentration c=3.10-4 mol/L puis agiter le mélange, on obtient la solution S i .
• Utiliser le pH-mètre du bureau (préalablement étalonné) pour mesurer le pH de la solution S i' .
• Mesurer son absorbance A pour λ=620 nm. Regrouper les mesures dans le tableau n°2.
• Remettre, après mesures, votre solution S i' dans un tube à essais. Apporter celui-ci au bureau pour réaliser une échelle des
teintes

tableau n°1
N°binôme 1 2 3 4 5 6 7 8
Si S1 S9 S2 S10 S3 S11 S4 S12 S5 S13 S6 S14 S7 S15 S8 S16
pH souhaité 3,5 7,5 4 8 4,5 8,5 5 9 5,5 9,5 6 10 6,5 10,5 7 11
V(mL)

tableau n°2
S'i S'1 S'2 S'3 S'4 S'5 S'6 S'7 S'8 S'9 S'10 S'11 S'12 S'13 S'14 S'15 S'16
pH
mesuré
Couleur
A
%In-
%HIn

3. Exploitation
3.1. Dans le tableau n°2 :
• Rassembler les mesures effectuées par tous les binômes ainsi que les couleurs des solutions correspondantes.
• Calculer les pourcentages %In- et %Hin

3.2. Construire sur le même graphique les courbes représentatives de l'évolution des valeurs des pourcentages %In- et %HIn en
fonction du pH.

3.3. En déduire les « domaines de prédominance » de chacune des deux formes In- et HIn. (On dira que HIn prédomine si
[HIn]>[In− ] )
3.4. Vérifier l'hypothèse faite pour l'absorbance maximale : « à λ=620 nm, A=Amax si [In ]=c »

3.5. Déterminer visuellement la « zone de virage » de l'indicateur coloré BBT en rassemblant toutes les solutions sur le bureau.
3.6. Déterminer graphiquement la « zone de virage » de l'indicateur coloré BBT sachant que la zone de virage d'un indicateur
coloré est généralement définie par l'intervalle de pH dans lequel le rapport des concentrations molaires des formes acide et
1 [ HIn]
basique est compris entre 1/10 et 10, soit ≤ ≤ 10 soit 9,1 % ≤ % HIn ≤ 91 %. (Question défis : sauriez-vous
10 [ In −]
démontrer que les 2 relations précédentes sont équivalentes ?)

3.8. Le couple HIn/In- est comme tout couple acide base caractérisé par sa constante d’acidité KA
• Sachant que par définition KA=Qr,eq pour l’équation AH + H 2O= A− + H3O+ écrire l’expression de KA pour le couple
HIn/In-
• A quoi est égale KA, quand[HIn]=[In− ] ?
A quoi est égale pK =-log(K ) quand [HIn]=[In ] ?

• A A

• Déterminer, grâce au graphique, la valeur du pKA pour le couple HIn/In-


Tableau N°1

N°binôme 1 2 3 4 5 6 7 8
Si S1 S9 S2 S10 S3 S11 S4 S12 S5 S13 S6 S14 S7 S15 S8 S16
pH
3,5 7,5 4 8 4,5 8,5 5 9 5,5 9,5 6 10 6,5 10,5 7 11
souhaité

V(mL)

Tableau N°2.

S'i S'1 S'2 S'3 S'4 S'5 S'6 S'7 S'8 S'9 S'10 S'11 S'12 S'13 S'14 S'15 S'16

pH
mesuré

couleur

% In-

% HIn