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Thermodynamique Appliquée
Sommaire
CHAPITRE I : INTRODUCTION A LA THERMODYNAMIQUE .......................................................... 4
INTRODUCTION................................................................................................................................................ 6
1. DÉFINITIONS ............................................................................................................................................ 6
1.1. THERMODYNAMIQUE ......................................................................................................................... 6
1.2. TEMPÉRATURE ................................................................................................................................... 6
1.3. PRESSION ............................................................................................................................................ 6
1.4. ÉCHANGES D’ÉNERGIE ....................................................................................................................... 7
1.5. UNITÉS ................................................................................................................................................ 7
1.6. DÉFINITION DU SYSTÈME THERMODYNAMIQUE .............................................................................. 7
1.7. ÉTAT D’UN SYSTÈME .......................................................................................................................... 8
1.8. LA PHASE D’UN SYSTÈME ................................................................................................................... 9
1.9. ÉQUILIBRE THERMODYNAMIQUE D’UN SYSTÈME ............................................................................ 9
2. TRANSFORMATION THERMODYNAMIQUE D’UN SYSTÈME ...................................................... 11
2.1. DEFINITION..................................................................................................................................... 11
2.2. TRANSFORMATIONS PARTICULIERES ........................................................................................ 11
2.3. TRANSFORMATION REVERSIBLE ET IRREVERSIBLE ................................................................ 11
2.4. REPRESENTATION DES TRANSFORMATIONS ............................................................................ 13
3. NOTION DE TRAVAIL D’UN SYSTEME ............................................................................................. 13
3.1. DEFINITION..................................................................................................................................... 13
3.2. TRAVAIL REVERSIBLE .................................................................................................................... 14
3.3. REPRESENTATION GRAPHIQUE .................................................................................................. 15
3.4. CAS DES TRANSFORMATIONS PARTICULIERES ........................................................................ 16
CHAPITRE II : LE PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE ........................................ 19
1. ECHANGE DE TRAVAIL ....................................................................................................................... 20
1.1. GENERALITE ................................................................................................................................... 20
1.2. CAS PARTICULIER DE PRESSION ................................................................................................ 20
1.3. CAS PARTICULIER DU GAZ PARFAIT .......................................................................................... 20
2. ENERGIE INTERNE ET SA VARIATION ............................................................................................. 21
2.1. DEFINITION..................................................................................................................................... 21
2.2. VARIATION DE L’ENERGIE INTERNE .......................................................................................... 21
3. CHALEUR ECHANGEE .......................................................................................................................... 21
3.1. CHALEURS SPECIFIQUES ............................................................................................................. 22
3.2. CHALEURS LATENTES ................................................................................................................... 22
3.3. SENS DE TRANSFERT DE CHALEUR ET CONVENTION DE SIGNES ........................................ 23
3.4. EQUATIONS CALORIMETRIQUES POUR UNE EVOLUTION ELEMENTAIRE REVERSIBLE .. 23
3.5. RELATION ENTRE LES COEFFICIENTS CALORIMETRIQUES .................................................. 24
4. ENONCE DU 1ER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE ............................................................ 26
4.1. CAS D’UNE TRANSFORMATION FERMEE ................................................................................... 26
4.2. EQUATION DE L’ENERGIE DANS LE CAS D’UN SYSTEME FERME ......................................... 27
4.3. EQUATION DE L’ENERGIE DANS LE CAS D’UN SYSTEME OUVERT ....................................... 28
CHAPITRE III : LE FLUIDE DE TRAVAIL .............................................................................................. 31
1. LES FACTEURS THERMIQUES ............................................................................................................ 32
1.1. TRANSFORMATION ISOBARE : P = CONSTANTE ....................................................................... 32
1.2. TRANSFORMATION ISOCHORE : V= CONSTANTE..................................................................... 33
1.3. TRANSFORMATION ISOTHERME .................................................................................................. 33
2. LES GAZ PARFAITS ............................................................................................................................... 34
2.1. DEFINITIONS................................................................................................................................... 34
2.2. ENERGIE INTERNE ET ENTHALPIE D’UN GAZ PARFAIT .......................................................... 35
3. LES GAZ REELS ...................................................................................................................................... 37
3.1. DEFINITION ET EQUATIONS ........................................................................................................ 37
3.2. LE POINT CRITIQUE ...................................................................................................................... 38
3.3. COEFFICIENTS THERMOPLASTIQUES D’UN FLUIDE .............................................................. 40
4. MELANGE LIQUIDE-VAPEUR ............................................................................................................ 41
Chapitre I : INTRODUCTION A LA
THERMODYNAMIQUE
INTRODUCTION
Après avoir observé que la vapeur produite par l’eau bouillante dans un récipient clos arrivait
à soulever le couvercle Denis PAPIN (Physicien français) a eu l’idée de construire une
machine pouvant utiliser cette force. C’est ainsi qu’à la fin du 17ème siècle la
thermodynamique en tant que science à vue le jour.
1. DÉFINITIONS
Pour s’approprier la thermodynamique, un ensemble de notions doit être défini, notamment,
température, pression et échange d’énergie.
1.1. THERMODYNAMIQUE
Basé sur les mots chaleur et force, la thermodynamique est une branche de la physique qui
étudie les échanges d’énergie entre un corps et son milieu extérieur. Ainsi dans cette science
les lois de transformation sont étudiées, c'est-à-dire les variations d’énergie d’un système
quelque soit la forme d’énergie mise en jeu (énergie mécanique, thermique, électrique,
chimique…).
1.2. TEMPÉRATURE
La température traduit directement le niveau d’agitation (translation, vibration, rotation,
niveaux d’énergie électronique) des particules constituant la matière. Ainsi à la température
de 0 K (Zéro absolu à -273°C) les atomes et les molécules qui constituent la matière sont
figées. De ce fait l’augmentation de la température induit une augmentation de la vitesse des
molécules et donc leur énergie cinétique. Cette information est captée au moyen d’un
thermomètre. Il peut être à mercure, ou réalisé avec des résistances de platine, ou réalisé avec
les thermocouples.
1.3. PRESSION
Elle se définie comme la résultante des nombreux chocs des atomes ou molécules de la
matière sur les parois du récipient.
1.5. UNITÉS
La majorité des unités en Système international [S. I] utilisés dans ce cours sont les suivants :
Un système thermodynamique est une partie de matière (de masse donnée) délimité par
rapport au milieu extérieur. Le milieu extérieur est le reste de l’espace entourant le système.
La thermodynamique n’examine uniquement que les échanges d’énergie entre ces deux
entités. Ainsi, il est possible de définir 4 types différents de systèmes :
Système homogène : un système est dit homogène s’il ne présente pas de surface de
discontinuité (ex : un gaz). Dans le cas contraire, il est dit hétérogène (ex : équilibre- liquide-
vapeur).
(a) Système isolé : un système isolé est un système qui n’échange ni énergie, ni
matière avec son milieu extérieur (calorimètre).
(b) Système fermé : un système fermé est un système qui n’échange que l’énergie
avec son milieu extérieur (un gaz enfermé dans un cylindre derrière un piston,
pile électrique).
(c) Système ouvert : un système ouvert est un système qui échange de l’énergie et
de la matière avec son milieu extérieur (fluide en écoulement, être vivant).
Convention de signe :
L’état d’un système est défini par les valeurs dans un certains nombres de grandeurs
mesurables dites variables thermodynamiques ou variable d’état de nature macroscopique.
Exemple de variables d’état : le volume V, la température T, la pression P l’intensité I, la
densité d, la viscosité , etc.…
L’état d’un système est considéré comme parfaitement connu lorsqu’on a fixé les valeurs
d’un nombre suffisant de variables d’état pour que deux systèmes ayant les mêmes valeurs de
ces variables ne puissent en aucune manière être distingués l’un de l’autre.
a- Variable intensive
Une variable intensive est une variable qui ne dépend pas de l’étendue du système.
Exemple : la température T, la pression P au sein d’un gaz, le potentiel électrique.
b- Variable extensive
Une variable extensive est une grandeur qui dépend de l’étendue du système
Les paramètres ci-dessus sont dépendants les uns des autres. Pour un système homogène,
on aura des couples de variables indépendantes. Dans les cas de la thermodynamique
classique on aura les couples suivants : (P, V) ; (T, P) ; (T, V).
On dit qu’un système est en équilibre lorsque ses variables d’état ne changent pas de
valeur au cours du temps.
Un système est en équilibre thermodynamique à l'échelle macroscopique lorsqu'il n'existe
plus de variation des paramètres d'état et lorsqu'il n'existe aucun transfert de matière ou
d'énergie avec le milieu extérieur. D’une manière générale on distingue trois sortes
d’équilibres.
a- Equilibre mécanique
Les résultantes des forces exercées sur les parties mobiles du système sont
nulles.
b- Equilibre chimique
Il n’y a pas de réaction chimique à l’intérieur du système et pas de transfert de matière
d’une partie du système vers une autre.
c- Equilibre thermique
Applications
Exercice 1 :
Convertir les températures suivantes en Kelvin puis en degré Fahrenheit ? T1 =
45 °C ; T2 = 120 °C ; T3 = -158°C ; T4 = 300 °C ; T5 = -2,8 °C
Exercice 2 :
Trouver a et b tels que : a(tF +40) = b(tc + 40) pour la correspondance °C vers °F ? Quelle
est la température de congélation en °C de l'eau saturée de sel ?
Pour quelle température a-t-on la même représentation numérique dans les deux systèmes ?
Exercice 3 :
Calculer l'allongement d'une barre de cuivre de 80 cm de long à 15°C quand on la chauffe à
35°C.
On donne : α = 1,5.10-5°C-1 pour le cuivre aux températures considérées.
Exprimer le résultat en %.
Exercice 4
On veut introduire un cylindre de 1 cm de diamètre à 30°C dans un trou percé (diamètre
0,9997 cm) dans une plaque d'acier à 30°C. Sachant que le coefficient de dilatation linéique
de l'acier est α = 1,1.10-5°C-1, à quelle température faut-il chauffer la plaque d'acier ?
2.1. DEFINITION
On dira qu’il y a transformation lorsque, entre deux observations, l’une quelconque des
variables d’états du système évolue. Ainsi le système change progressivement d’un état initial
à un état final en raison d’une modification des contraintes imposées à lui.
a- Transformation fermée
La transformation sera dite fermée si l’état final est confondu à l’état initial.
b- Transformation ouverte
La transformation est dite ouverte si l’état initial est différent de l’état final.
thermodynamique est caractérisé par les variables d’état PA, VA, et TA (état A). Le
compartiment (II) est vide. Les deux compartiments sont séparés par une membrane.
I II
I II
Remarque :
Dans le plan (P, V) on peut représenter les points A et B car ces deux états sont des états
d’équilibre. Cependant on ne peut représenter Les états intermédiaires entre A et B car ils ne sont
pas des états d’équilibres.
Il n’est pas possible de représenter la transformation A → B par une courbe dans le plan (P,
V). Il s’agit d’une transformation irréversible. Physiquement : le gaz ne peut revenir spontanément à
son état initial A (PA, VA, TA). C’est le cas de toute transformation spontanée ou réelle.
b- Transformation réversible
Une transformation n’est totalement réversible que si la transformation inverse peut être
réalisée en passant rigoureusement par les mêmes états d’équilibres intermédiaires aussi pour
le système que le milieu extérieur.
Une transformation réelle peut s’approcher de la réversibilité si elle est effectuée aussi
lentement que possibles et si les frottements (causes essentielles d’irréversibilité) sont
négligées.
Si les différents états d’équilibre intermédiaires de la transformation sont infiniment
proches les uns des autres, la suite d’états d’équilibre devient continue, de sorte que la
transformation
A B peut être représentée dans le plan (P, V) par une courbe.
Il est donc possible, par une évolution en sens inverse des variables d’états, de revenir
de B A en passant rigoureusement par les mêmes états intermédiaires : la
transformation est dite alors réversible.
Remarque :
En toute rigueur, une transformation réversible n’existe pas, (elle est idéale), on considère
comme réversible une transformation très lente où les frottements sont négligés, car causses
essentielles d’irréversibilité.
reçoit. Il n’est jamais contenu dans un corps ou posséder par un corps, on dit que le travail est
une énergie de transition.
Quand une frontière d’un système fermée se déplace dans la direction de la force agissant
sur lui alors le système donne ou reçoit du travail de son entourage.
Par convention, W sera compté positivement s’il est reçu par le système et négativement s’il est
cédé.
Le travail désigne simplement le transfert d’énergie entre le système et le milieu extérieur. Il se
mesure en Joule (J) dans le système international. On l’exprime parfois en Erg (1erg = 10-7 J) ou
en kilowattheure (1 kWh = 3600 kJ).
M’ M
Fext Fext
Wext Fext dl car cos F ext , dl 1
On note
dl dl
masse.
V = m.v
Le travail W est exprimé en joule.
Le travail d’un joule est égal au déplacement d’une force d’un newton sur un mètre :
1 J = 1N x 1m
l’unité légale de la pression P est le Pascal, noté Pa. La pression occasionnée par une force
d’un newton sur une surface d’un mètre carré est le Pascal :
1N
1 Pa
1m 2
Les multiples du Pascal sont :
- 1 bar = 105 pascals
- 1 atmosphère = 1,013.105 pascals. On notera par la suite une atmosphère par 1
atm.
L’unité légale du volume est le m3 :
P1 1
P2 2
V
V1 V2
Le travail W12 est représenté par l’aire hachurée sous tendue entre la représentation de
l’évolution réversible 12 et l’axe des abscisses c’est à dire des volumes V.
- W Positif
1
- W Positif - W Négatif
1
- W Négatif
4 Schéma 2
2
2
4 Schéma 1
3
3
V1 V2 V4 V3
V1 V4 V2 V3 V
Si le cycle est décrit dans le sens des aiguilles d’une montre Wcycle est négatif. Le
cycle est dit cycle moteur. C’est le cas des cycles des moteurs thermiques.
Si le cycle est décrit dans le sens trigonométrique, le travail du cycle est positif. Le
cycle est dit cycle récepteur. C’est le cas du cycle des réfrigérateurs.
W12 = 0
Le travail échangé au cours d’une transformation isochore est nul.
2
W1 2 pdV or P est une constante
1
W12 P V1 V2
fluide.
Si le fluide est un gaz parfait, il obéit à la loi Boyle- Mariotte ; c’est-à-dire que le produit
C
PV est une constante. Soit PV=C P
V
2 2
V
C ln V2 ln V1 C ln 2 C ln 1
dV V
W1 2 pdV C
1 1 V V1 V2
𝑃2 𝑉2 − 𝑃1 𝑉1
⟹ 𝑊1→2 =
𝛾−1
1. ECHANGE DE TRAVAIL
1.1. GENERALITE
Considérons un système thermodynamique non isolé, lors de son évolution, il peut
échanger avec le milieu extérieur : soit du travail, soit de la chaleur.
W représente le travail effectué entre le système et le milieu extérieur. Supposons une
force F effectuant, lors de l’évolution du système de l’état A à l’état B, des déplacements
élémentaires dl , le travail élémentaire correspondant est : W F dl . Le travail total
B
W F dl . B
A
dl
F
F F ex t
W F . dl Fext dl PSdl soit
W PdV
La pression est P > 0 donc,
Si dV > 0, c’est une détente W< 0 W = -PdV.
Si dV > 0, c’est une compression W > 0W = -PdV
2
W PdV or l’équation d’un gaz parfait
1
PV = mrT ou PV = nRT
mrT
P
V
2 2
mrT T
W dV mr dV
1
V 1
V
2
dV V V
W mrT mrT ln 2 W mrT ln 1
Si T = cte, 1
V V1 V2
V1 V1 P
W mrT ln P1V1 ln P2V2 ln 2
V2 V2 P1
initial et de l’état final. Lors d’une évolution réversible passant le système d’état 1 à un état 2,
la variation de son énergie interne :
2
u u2 u1 du
1
Un système dont l’énergie interne augmente stocke l’énergie. Inversement un système dont
l’énergie interne diminue libère de l’énergie.
3. CHALEUR ECHANGEE
Pour une masse unité, c est la chaleur spécifique massique et pour une mole unité, c est la
Q = L.dm
L : est la chaleur latente massique pour les processus défini.
Si on se refaire plutôt au nombre de nombre de mole, on définit la chaleur latente molaire.
q cv dT ldv 1
q c p dT dp 2
q dp d 3
v v v v
Nous savons que dV dT dP d’où dq cv dT dT dP
T P P T T P P T
v v
Soit donc dq cv dT dP
T P P T
T
Par identification avec l’équation (2) on obtient : c p cv de même on montre que
v P
T
c P cv
P v
En remplaçant dv dans l’équation (3) par son expression précédente on obtient :
v v T
dq dP dT dP et par la suite on aboutit à cP et
T P P T v P
T
cv .
P v
Une autre méthode plus simple consiste à écrire les trois équations calorimétriques pour une
évolution à volume constant par exemple. On obtient :
dq cv dT
dq c P dT dP
dq dP
Par les différentes identifications on aboutit aux expressions :
T
cv
P v
T
(c P cv )
P v
De même pour une évolution à pression constante on retrouve les expressions de et .
d ( Pv) d (rT )
Pdv vdP rdT
T
...............
v P
T
...............
P v
T T
Or c p cv , soit r d’où P .
v P v P
T T
De même c P cv , soit r d’où v .
P v P v
T v T P
cv , soit cv , de même cP , soit cP .
P v r v P r
Expérience de Chatelet
eau
Gi m
W = mgH
palette
H
W+Q=0
Le dispositif est constitué d’un récipient contenant de l’eau dans laquelle sont plongées des
palettes dont l’axe est solidaire à une poulie. Sur la poulie se trouve enrouler une corde dont
l’extrémité porte une masse, la corde étant supportée par une deuxième poulie. Les deux
poulies sont des poulies à simples effet c’est à dire sans frottement. La chute de la masse
entraîne une élévation de la température de l’eau de T1 à T2. Après un certain moment, l’eau
revient à son état initial. Tout revient à croire que la variation de son énergie totale est nulle.
Soit donc :
- W + Q = 0.
- W : le travail fourni au système
1
2
B
A
a
Supposons un système fermé qui au cours d’une évolution quelconque passe d’un état A à
un état B. Le passage de l’état A à l’état B peut s’effectuer par deux évolutions notées 1 et 2.
L’évolution de B à A s’effectue suivant a. Nous avons ainsi des transformations fermées (voir
schéma).
En appliquant le principe d’équivalence on a :
W AB1 Q AB1 WBaA QBa
A
0
W AB1 Q AB1 W BaA Q Ba
A
W AB2 Q AB2 WBaA WBaA 0 W AB2 Q AB2 W A
Ba Q Ba
A
soit
WAB1 QAB1 WAB2 QAB2 WAB QAB
On voit donc que la somme du travail et de la quantité de chaleur ne dépend pas du chemin
suivie par le système. Mais dépend de l’état initial et l’état final du système. A cette somme
on va faire correspondre la variation d’une fonction d’état. Le système étant fermé, cette
fonction d’état n’est rien d’autre que l’énergie interne. On a :
Et ceci selon le 1er principe, la somme du travail et la quantité de chaleur échangée par le
système fermé avec son milieu extérieur est égale à la variation de son énergie interne. On
écrit :
W + Q = U
Dans le cas d’un système évolution élémentaire réversible :
dU = Q + W
Q et W : fonctions qui dépendent du chemin suivi (ce ne sont pas des fonctions d’état)
Remarque : On introduit la première loi de Joule qui dit que la variation de l’énergie interne
(U) d’un gaz parfait ne dépend que de sa température, ainsi U=mCvT.
D’une manière générale, le 1er principe de la thermodynamique n’est rien d’autre que le
principe de la conservation des énergies.
On supposera l’écoulement permanent, c’est à dire que le débit massique reste constant :
. . A1C1 A2C2
m1 m2 1 V 1 2 V2 soit 1 A1C1 2 A2C2 ou encore
v1 v2
A1
+
m1
-
C1, u1
v1, P1
z1
q
A2
m2
W
u2, P2, v2, C2
z2
A l’entrée de l’écoulement la pression est supposée constante. L’effort à vaincre par les
particules fluides est donné par : P1v1 à l’entrée et P2 v2 à la sortie pour une masse unité de
fluide.
La quantité de chaleur introduite pendant l’évolution est donnée par : Q m q
1
u1 , C12 , q, gz1 , P1v1 à l’entrée du système
2
1 2
u2 , C2 , W ' , gz2 , P2 v 2 à la sortie du système
2
En appliquant le principe de la conservation des énergies on a :
1 1
u1 P1v1 C12 q gz1 u2 P2v2 C22 gz2 w'
2 2
On pose h = u + Pv : avec h l’enthalpie massique. La fonction h est une fonction d’état.
q w h2 h1
1 2
2
C2 C12 g z2 z1
E C : débit de variation d’énergie cinétique.
E P : débit de variation d’énergie potentielle.
Remarque : On introduit la deuxième loi de Joule qui dit que la variation de l’enthalpie (H)
d’un gaz parfait ne dépend que de sa température, ainsi H=mCpT.
V V1 1 1 T T1
Avec 1, le coefficient de dilatation donné par :
1 V V1 1 V
1
V1 T T1 V1 T
On définit le coefficient de dilatation vrai, par la limite de 1 quand T tend vers zéro.
1 V
On note : lim 1
T 0 V T P
1 P P1 1 P
1
P1 T T1 P1 T
On définit le coefficient d’augmentation de pression vrai , par la limite de 1 quand T
tend vers zéro. On note :
1 P
lim 1
T 0 P T V
P V T 1 1
V
T
P 1 P
T
PV = mrT
d(PV) = d(mrT) VdP + PdV = mrdT ; à P=Cte on a :
PdV = mrdT
P T
mr V P
1 V
V T P
1 T mr 1
V V P PV T
PdV + VdP = mrdT, pour V=Cte on a :
VdP = mrdT, soit
V T
mr P V
P mr
T V V
mr mr 1
P
V pV T
PdV + VdP = mrdT
PdV + VdP = 0
p P
V V T
P 1 P 1 1
T
V T VT V VT P
- de Joule : l’énergie interne et l’enthalpie d’un gaz parfait est donnée par :
PV mrT R
avec r
PV nrT M
P: Pression en Pascal (Pa)
dU = Q + W
Pour une unité de masse, on a :
du = cvdT + ldv – Pdv du = cvdT + (l-P)dv
u u
cv et lP
T v v T
Or d’après la 1ère loi de joule u = f (T)
u
0lP 0l P
v T
T2 T1
u cv dT cte ; u2 u1 cv dT cv dT
0 0
T2
1
T2 T1 T1
cv cv dT
2.2.2. Enthalpie
La fonction enthalpie est définie par :
H = U + PV ; dH = dU + d(PV)
Or selon le 1er principe :
dH = Q – PdV + PdV + VdP = Q + VdP
pour une masse d’unité :
dh = cpdT + dP + vdP = cpdT +( +v)dP
h
cp
T p
h
v or d ' après la 2 loi de
ème
joule h f T
T T
h
v 0 v
P T
h c p dT cte
c
2 T
1
T1 T2 c p dT
T2 T1 T1
P
c
P T1 T2
h2 h1
T2 T1
cp
d’où cp – cv = r cv ( 1) r
cv
cv ( - 1) = r
r
soit cv
1
cp
c p cv
cv
Soit
r
cp
1
En thermodynamique, la loi de Laplace est une relation reliant la pression et le volume d’un
gaz parfait subissant une transformation adiabatique et réversible.
nR dV
Si de plus le gaz est parfait : dU nCV dT dT et W nRT
1 V
nR nR dV
On en déduit : Q dT PdV dT nRT 0
1 1 V
dT dV
( 1) 0
T V
ln T ( 1) ln V cste ou TV 1 cste
Ainsi, lors d’une évolution adiabatique quasi statique, un gaz parfait suit les lois de
Laplace :
TV 1 cste
PV cste
T P ( 1) cste
volume à n’importe quelle température sous n’importe quelle pression. Dans l’étude des gaz
PV PV
parfaits : R lim une mole de gaz. On peut donc écrire que pour le gaz parfait 1 ou
P0 T RT
PV
1 (pour masse unité de gaz).
rT
PV pv
De façon générale désignons par Z ou Z . Pour un gaz réel Z 1,
RT rT
l’équation d’un gaz réel est donnée :
(P + ) (v – b) = rT pour une masse d’unité.
- : pression interne ou la suppression due aux interactions des particules.
- b : covolume c’est à dire le plus petit volume que peut occuper tout le gaz.
Il existe d’autres variantes de cette équation générale ; les plus utilisées sont :
- l’équation de VAN DER WALLS
a
P 2 v b rT (pour une masse d’unité)
v
avec a, b, r des constantes qui dépendent de la nature du gaz.
- l’équation de Berthelot :
a'
P 2 v b rT (une masse d’unité)
Tv
fusion
SOLIDE
C
solidification
Les états de la matière
vaporisation
courbe de pression
condensation
ou liquéfaction
Courbe de vaporisation
GAZ
sublimation
sublimation inverse
Le point est le point triple, c’est à dire où il y a coexistence des trois phases de la
matière. Le point C est le point critique c’est à dire le point au delà du quel on n’observe plus
le changement de phase liquide – vapeur. Les isothermes tracées dans le diagramme de
Clapeyron donnent les allures suivantes :
a
P 2 v b rT
v
rT a
P 2
P vb v
PC C
TC
T < Tc
VC v
La courbe en pointillée est la courbe de saturation. L’isotherme Tc qui passe par le point c
présente une tangente horizontale au point d’inflexion c. Comme l’isotherme Tc une tangente
horizontale en c :
rT a
P 2
vb v
P P rT 2a
0 ; 3
v Tc v T v b v
2
au point c on aura :
rTc 2a rTc 2a
3 0 3 (1)
vc b vc
2
vc b vc
2
2rTc 6a 2Tc 3a
4 0 4 (2)
vc b vc
3
vc b vc
3
en supposant que a, b et r sont connus, exprimons les grandeurs caractéristiques que sont
Tc, Vc et Pc en fonction de ces constances.
rTc 2a
(1) vc b vc3
2
rTc vc b 3 2a vc4
3
(2) rTc 3a vc b 2 rTc vc 3a
vc b vc
3 4
2
vc b vc 3vc 3b 2vc donc vc 3b
3
de l’équation on tire :
2av c b 2a3b b
2 2
8ab 2 8a
Tc T Tc
r 3b
c
rv c3 3
27 rb 3 27br
Application
Exercice1 :
CP
On note la constante pour un gaz donné.
CV
En utilisant la relation de Mayer, déterminer les expressions des capacités calorifiques C V et CP
d’un gaz parfait en fonction de la quantité de matière n, de R et .
Exercice2
Calculer le volume occupé par une mole de gaz parfait sous une pression de 1bar à la
température T = 298 K.
Exercice3
On mélange dans un ballon de volume V = 10 L, à la température T = 298,15 K :
5g d’Hélium (MHe =4gmol-1), 4g de Néon (MNe =10gmol-1), et 7g de Diazote (MN =7gmol-1).
Tous les gaz sont considérés comme parfaits et le mélange est supposé idéal : déterminer les
pressions partielles des différents gaz et la pression totale.
4. MELANGE LIQUIDE-VAPEUR
4.1. EQUILIBRE LIQUIDE-VAPEUR
T TC
Eau à la t° T
piston
TC (CO2) = 32°C
Mercure Hg
Liquéfaction du CO2
Prenons le dispositif ci-dessus, dispositif constitué d’un tube en U dont l’une des
extrémités est enfermée par un piston en contact avec du mercure. L’autre extrémité est
terminée par un manomètre. Le tube étant rempli d’un CO2 dont la température est maintenue
constante par une chemise d’eau l’entourant.
P
B
PV V
L
PG G
VL VV VG V
TC
C
L1
L
M X=1
PV
V
X=0
L2
PG
VL VM vV V
En reprenant les mêmes expériences on obtient le réseau de courbes ci-dessus. Ces courbes
sont des isothermes. Pour T = Tc on obtient l’isotherme Tc dont le palier est réduit en un seul
point.
La courbe des points L est la courbe d’ébullition.
La courbe, lieu des points V est la courbe de rosée. L’ensemble de la courbe d’évolution
constitue la courbe de saturation. La courbe de G à V est le lieu de la vapeur surchauffée c’est
à dire la vapeur ne contenant aucune goutte de liquide. La courbe de V à L est le palier
d’équilibre liquide- vapeur. Il y a coexistence liquide et vapeur. On dit qu’on a un mélange
Liquide vapeur. De L à B nous avons la phase liquide.
Pour un mélange de 1 kg de liquide- vapeur, on désigne par x la part en vapeur et par 1-x la
quantité de liquide. x est appelé le titre de la vapeur.
vM 1 x vL x.vv
vM v L
x
vv vL
masse de vapeur
x
masse du mélange liquide vapeur
ou graphiquement
LM LM
x
LV LV
avec LV = hV – hL
* Enthalpie
t
hD hV c P dt
'
tS
t
hD hL c P dt
'
tS
Les valeurs uL, uV, uD, hL hV , hD et même vL, v et vD sont données dans les tables
thermodynamique. Celle que nous allons utiliser donne les notations suivantes :
uL, = uf hL = hf
uV, = ug, hV = hg hv – hL = hg – hf = Lv = hfg
uD = u hD = h
de même vL = vf ; vv = vg et vD = v
Des fois les valeurs données dans les exercices ne figurent pas dans les tables
thermodynamiques. Ainsi pour résoudre de tels problèmes on fait des interpolations linéaires.
Nous rappelons ci-après le principe de l’interpolation linéaire :
Soit g la grandeur dépendant de la variable f. g1= g(f1) et g2 = g(f2). g étant une fonction
linéaire de f. g(f) = af + b
INTERPOLATION LINEAIRE
g2 – g1 = a (f2 – f1) ;
g2 g 2 g1
a
f 2 f1
g
b g1 af1 ;
g1 g 2 g1 g g
g f g1 2 1 f1
f 2 f1 f 2 f1
g 2 g1
g g1 f f1
f1 f f2 f 2 f1
g g1 f f1
g 2 g1 f 2 f1
Exemple
Utilisez la table thermodynamique pour déterminer les paramètres suivants, on donne vfg =
0,3565 m3 / kg.
1- Déterminez le volume massique de la phase gazeuse saturé à 5 bar ?
5 bars vg = 0,3748 m3 / kg } vfg <vg
2- À la température de 151°C, déterminez le volume de la phase liquide ( v f ) ?
Chapitre IV : EVOLUTION
REVERSIBLE ET IRREVERSIBLE
1. EVOLUTIONS REVERSIBLES
Nous avons vu dans les chapitres précédents qu’une évolution réversible est une
transformation dans laquelle tous les états intermédiaires étaient des états d’équilibre. Une
telle transformation peut être représentée graphiquement.
Une transformation totalement réversible est une transformation idéale dont les effets
pourraient être entièrement effacés.
U = Q + W
V P
Q P1V1 ln 2 P1V1 ln 1
V1 P2
Une évolution adiabatique se fait sans échange de chaleur avec le milieu extérieur.
Q=0
Selon le 1er principe :
U =Q + W comme Q = 0
U = W
Pour une détente, le travail W fournie par le système est prélevé sur son énergie interne.
Pour une compression, le travail W fourni au système permet d’accroître son énergie
interne.
Dans le cas d’un gaz parfait et pour une évolution élémentaire réversible on aura :
dU = Q + W Q =dU - W
Pour une unité de masse.
q = du - w = cvdT + Pdv
Comme l’évolution est adiabatique q = 0
cvdT + Pdv = 0, si le système est un gaz étant parfait, on a
Pv = rT
rT
P
v
rT
cv dT dv 0
v
dT r dv D’après Robert Mayer r = Cp -
Tcv 0
T cv v Cv
dT r dv r
0 1
T cv v Cv
Cp
1 0
dT dv
avec
T v Cv
ln T ln v 1 cte
ln T v 1 cte Tv 1 cte Équation adiabatique pour (T,v)
Pv
comme Pv = rT T =
r
Pv 1 Équation de poisson
v cte Pv rcte Équation de l’adiabatique
r
Pv cte pour (P,v)
P
k
PV1 = cte T = cte
0k 1 1k
k=
C
k=1 2
P
P2 V
PV cte
C
P
V=cte V
P1 1 K=
K=0
V
V2 V2 V2 V1
PV cte
1 1 1
k k
k cte P k V cte si k v cte.
* pour une évolution adiabatique (cas des gaz parfaits PV= cte k = )
Dans le cas d’évolution réelle, nous sommes dans des conditions classiques. Cependant,
toutes les évolutions thermodynamiques ont pour équivalence, PVk = cte avec k . Par
analogie avec l’évolution adiabatique PV = cte, les évolutions d’équation PVk = cte avec k
P2V2 P1V1
1 donnent comme expression du travail W
k 1
k 1
k 1
mrT1 P k PV P
2 1 1 1 2 k 1
W
k 1 P k 1 P
1 1
mrT1 V k 1 PV V
k 1
W 1 1 1 1 1 1
k 1 V2 k 1 V2
en d’autres termes :
U = Q + W Q = U – W
Dans le cas de gaz parfaits :
k
Q W Q W k
1 avec
1
k mr
Q T2 T1 k mr T2 T1 m k cv T2 T1 k
1 k 1 k 1 1 k 1 k 1
k
mck T2 T1 avec ck cv Chaleur spécifique poly tropique
k 1
k k
Q ; Qm cv T2 T1
1 k 1
Q W
mr
T2 T1 mrT2 T1 ; Q mcp T2 T1
1 1 k 1 1
2. EVOLUTIONS IRREVERSIBLES
En fait les cas d’évolutions réversibles que nous avons étudiés sont des approches idéales.
Aucun système ne peut évoluer de façon rigoureusement réversible. En générale les
évolutions s’accompagnent de pertes de chaleurs ou d’échauffement difficiles à suivre.
Prenons un système composé de deux récipients rigides reliés par un tuyau de section
négligeable. Ce système est isolé thermiquement par rapport au milieu extérieur.
robinet
A B
Initialement, A contient un certain gaz et B est vide. Lorsqu’on ouvre le robinet, le gaz
contenu dans A se détend et occupe le volume V = VA + VB et ceci de façon irréversible.
C2
C1
1 1
h1 C12 gz1 q h2 C22 gz2 W ' .
2 2
or z1 z2 ; c1 c2 ; q 0 W 0
donc h1 h2
T
m el
C Pm el
m m el
m1
C P1
T1
Sortie du système
m2
CP 2
T2
'
H e E Pe EC e Q H S E P S EC S W
Equation d’énergie
He HS
m1 h1 m2 h2 mmel hmel
avec la loi de conservation des masses m m el m1 m 2
m1 cP1T1 m 2 cP 2T2 m1 m 2 cP mel Tmel.
m cP1 m 2 cP 2
CP mel
m1 m 2
comme q = 0
w h2 h1
1 2
2
C2 C12
avec w = -w’
Ce travail est bien différent de celui d’un système fermé évolution de façon adiabatique :
rT1 T2 rT1 P2 1
w u 2 u1 cv T2 T1 1 1
1 T1 1 P1
Application : Une turbine à gaz reçoit les gaz d’une chambre de combustion qui sort à 7
bars et 650°C. Leur vitesse étant 9 m /s. Les gaz s’échappent de la turbine à 1 bar avec une
vitesse de 45 m /s. En supposant que la détente est adiabatique et réversible dans le cas idéal.
Calculer le travail accompli 1 kg de gaz.
On donne : = 1.33 ; Cv = 1,11 kJ /kg
Dans ce dispositif la quantité de fluide qui rentre dans le système est différente de celle qui
sort du système.
Q
P1v1 P2v2
d m1 , µ1 dm2
C1 m2
W’
m1 m2
W = f(t) ; Q = f(t) E = f(t) avec t : temps d’évolution.
Si au cours d’un écoulement, le débit de matière à l’entrée est différent de celui de la sortie
et que les différentes formes d’énergie échangée dépendent du temps alors ce système sera dit
en écoulement non permanent.
1 2
Q + dm1(u1 + C1 gz1 P1V1 )
2
1
w' dm2 u2 C22 gz2 P2V2
2
1 1
Q dm1 u1 P1V1 C12 gz1 W ' dm2 u2 P2V2 C22 gz2 dE
2 2
Q = Q ; w’ = w’
2 2 2
1 1
Q dm1 u1 P1V1 C12 gz1 W ' dm2 u2 P2V2 C22 gz2 dE DE
1 2 1 2 1
Q + dm1 u1 P1V1 C12 gz1 W ' dm2 u2 P2V2 C22 gz1 mU ' 'mU ' '
2 2
1 1
1 2 1 2
m’’ : quantité de matière contenu dans les limites du système à la fin de l’évolution
2 2
dm dm
1
1
1
2 m' 'm' (variation de la masse à l’intérieur du système)
réservoir
alimentation
Volume d’alimentation
Dans ce cas précis, dm2 = 0, on aura :
2
1
Q dm1 h1 C12 gz1 W 'm' ' ' 'm' '
1 2
1 2
En pratique les termes C1 et gz1 sont négligeables devant h1.
2
2
Q h1dm1 W ' m' ' ' ' m' '. h1 cte
1
2
Q h1 dm2 W ' m' ' ' 'm' '.
1
On a :
t2 t2
h1 dm1 m' ' u ' 'm' u ' or dm1 dm2 m' 'm'
t1 t1
1
Q W ' dm2 h2 C22 gz2 m' ' ' 'm' ' '
2
En cas général W’ = 0
t2
1
Q dm2 h2 C22 gz2 m" "m' '
t1 2
La résolution d’un tel problème reste complexe car C2 , z2 h2 varient à la fois et m’, ’’, m’,
’ dépendent aussi de cette variation. Cependant, des hypothèses simplificatrices permettent
une résolution acceptable. Par exemple, on supposera que le reste du fluide à l’intérieur du
réservoir évolue de façon adiabatique si le désemplissage se fait rapidement et qu’on ferme
aussitôt la vanne. Ainsi, on essaiera de déterminer dans ces conditions la quantité de matière
échappée.