PAR CHARBONS ACTIFS DES TRAITEMENT PAR CHARBONS ACTIFS DES EAUX POLLUEES PAR LA CHLORDECONE ET ESSAIS DE DEGRADATION S. Gaspard
A. Durimel, L. Laquitaine, L. Maisonneuve, R. Ranguin,
Laboratoire COVACHIM M2E, EA 3592 Université des Antilles et de la Guyane, BP 250, 97157 Pointe à Pitre, Cedex. Guadeloupe, French West‐Indies. CONTEXTE ET OBJECTIFS • Pollution des eaux de surface par la CLD – Localisation en Guadeloupe au sud Basse‐Terre, eau de captage (Gommier, Tabacco, Belle eau Cadeau…..)
• Les stations de traitement des eaux ont été équipées de filtres à CA filtres à CA
• Problématique – Les filtres à charbons actifs doivent être renouvelés de plus en plus rapidement – Est‐il possible d’utiliser un CA préparé à partir d’une biomasse abondante localement ? – Mise au point d’un procédé de régénération ? OBJECTIFS • Optimiser le traitement des eaux par charbons actifs O ti i l t it td h b tif – Déterminer les caractéristiques texturales et chimiques du charbon actif qui favorisent l’adsorption q p
– Préparer un CA à partir de biomasse locale
• Mettre Mettre au point un traitement de régénération des au point un traitement de régénération des charbons actifs contaminés – Voie chimique: traitement par des solvants q p – Voie biologique • Utilisation de co‐facteurs capable de dégrader la CLD • Utilisation de bactéries Utilisation de bactéries Préparation des charbons actifs Precurseur: bagasse de canne à sucre Extraction Bagasse
du jus de canne Broyée et tamisée Résidu fibreux Canne à sucre ACTIVATION
PHYSIQUE CHIMIQUE
Carbonisation Impregnation avec l’acide phosphorique Xp = H3PO4/Precursor = H3PO4/Precursor = H3PO4/ H3PO4/Precursor, Precursor, Xp Xp : 0.5:1 : 0 5:1 ‐ 1:1 1:1 ‐ 1.5:1 1 5:1
Activation à la vapaur d’eau 800°C séchage + pyrolyse à 600°C+ lavage à l’eau
9 chimie de surface du CA : groupements chimiques hi i d f d CA hi i
5 Propriétés texturales des charbons actifs p
Paramètres texturaux déterminés par d adsorption d 2 de N Echantillon SBET Vp Vmi Vme (m2/g) (cm3/g) (cm3/g) (cm3/g) BagH2O 1242 0.69 0.42 0.27 BagP0.5 1269 0.79 0.52 0.27 BagP1 1502 1.26 0.45 0.81 BagP1.5 1492 1.63 0.14 1.49
BagH B H2O et bagP05 ont des paramètre texturaux similaires, ils sont microporeux O b P05 d è i il i il i BagP1 et BagP1.5, ont une plus grande surface spécifique et sont mésoporeux Chimie de surface des charbons actifs Chimie de surface des charbons actifs
BagH2O est basique BagP05, BagP1 et BagP1.5 sont acides Groupements de surfaces caractérisés par spectroscopie de photo électron X % groupements fonctionnels % groupements % Elements obtenus à partir des spectres fonctionnels obtenus à C1S partir des spectres O1S partir des spectres O
C O Graphitic Hydroxyl Carboxyl Carbonyl C‐OH / C‐O‐C
BagH B H2O et BagP1.5 ont une proportion de groupements graphitiques plus importante O B P1 5 i d hi i l i BagH2O contient plus de groupements oxygénés et BagP1.5, contient une proportion de C plus importante Adsorption de la Chlordécone 50 qe, µg/mg 60 qe, µg/mg pH=2 pH=5 pH=7 pH=9 pH=11 40 50 BagH2O 40 30 30 20 BagH2O BagP0.5 20 BagP1 10 10 BagP1.5 Ce, µg/L Ce, µg/L 0 0 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
Capacité d’adsorption de la Echantillon CLD μg/mg de Charbon actif CLD μg/mg de Charbon actif
BagH2O 31.9 BagP0,5 46.2 BagP1 44.3 BagP1.5 49.8 Influence du pH sur l’ adsorption de la CLD pHpzcBagH2O pH < pHPZC pH > pHPZC
pHpzcBagP1.5
pH = pHPZC
BagH2O et BagP05 sélectionnés: propriété texturales proches g g p p p L’adsorption de la CLD est maximale • Lorsque le pH de la solution = pH Lorsque le pH de la solution = pHpzc de surface du charbons actif de surface du charbons actif • Lorsque la charge de surface est neutre Influence des groupements de surface sur l’ adsorption de la CLD adsorption de la CLD 50 q max , μg/mg q max , μg/mg Basic groups Acidic groups 50
y = ‐3.463x + 59.24 45 45 R² = 0.967 y = ‐29.30x + 51.05 R² = 0.952 y = 9.608x + 26.98 40 R² = 0.941 ² 40
35 35
pHPZC B i or Acidic Basic A idi groups, %
30 30
3 4 5 6 7 8 9 0 0.5 1 1.5 2 2.5
50 q max , μg/mg COH+COC C O
y = ‐1.044x + 95.32 • L’adsorption de la CLD est 45 R² = 0.924 défavorisée par un % élevé d’O y = 1.224x ‐ 61.22 de groupements basiques 40 R² = 0.970 ² h d hydroxyll ett ether th y = ‐2.433x + 67.48 R² = 0.988 35 • Un p pHpzc bas, un % élevé de C et de groupements acides acides 30 O, COH+COC and C, % favorisent l’adsorption de CLD 0 20 40 60 80 100 Etude par thermodésorption programmée
Désorption des groupements Désorption des groupements carboxyliques CA non contaminé
CA contaminé
• L’adsorption de la chlordécone inhibe la désorption des
groupements carboxyliques sous forme de CO2
• Il y a des interactions fortes entre la CLD et les groupements
carboxyliques à la surface du charbon actif POUR RESUMER • L’adsorption de la CLD sur les CA est favorisée par les propriétés de surface suivantes: – Un CA mésoporeux
– Une forte proportion de carbone graphitique Une forte proportion de carbone graphitique – La présence de groupements acides – pH de surface proche de celui de l’eau p p Régénération des charbons actifs Régénération des charbons actifs • Régénération chimique de la chlordécone par des solvants
– Hexane 3 % en 20h – acetone 34% en 5h – Ethanol 43% en 2h
(A titre indicatif dans l’eau 12% de CLD désorbé en 10h) Régénération biologique
Utilisation de bactéries ou de cofacteurs capables de dégrader la Chlordécone en présence de charbons actifs en présence de charbons actifs
Bactérie ou co‐facteur • Essais de dégradation de la CLD par des microcosmes en conditions aérobies
2.5 décone (mg/ml)
2 entration en chlord
1.5
1 Métabolite ?? conce
0.5
Temoin sol Grand Café sol Fromager sol Bourdonnière
Concentration en Chlordécone dans des Chromatogramme de l’échantillon inoculé
microcosmes après trois semaines d’incubation avec le sol de Grand‐Café • Comparaison avec la dégradation du HCH par des microcosmes en conditions aérobies Concentration en lindane après trois semaines d’incubation 0.6
0.5 • Disparition Disparition complète du HCH complète du HCH 0.4 après 3 semaines d’incubation
0.3 • Présence de gènes Lin g codant pour p 0.2 des enzymes bactériennes dégradant la CLD 0.1
0 t emoin sol Grand Caf é sol Fromager sol Bourdonnière oil oil Gc so Fr so
+ -
Lin A Lin B Lin C
18 • Essais de dégradation en conditions anaérobies par la Vitamine B12 Jablonski et al., 1996 : La bactérie Methanosarcina Thermophila est capable de dégrader la CLD Schrauzer et al., 1978 : La vitamine B12 est capable de dégrader la CLD
Résultats des expérimentations de dégradation de la CLD par la vitamine B12
• Dégradation de la CLD par la VB12 en conditions anaérobies en moins 5 jours • Déchloruration: Apparition des métabolites : C10HCl90, C10H2Cl80, C10H6Cl60 Travaux en cours • Collaboration Collaboration avec Générale des eaux sur la caractérisation avec Générale des eaux sur la caractérisation des matières organiques contenues dans l’eau et susceptibles de colmater les pores des charbons actifs p
• Mise en œuvre d’un pré‐traitement p
• Optimisation de la désorption chimique par l Optimisation de la désorption chimique par l’éthanol éthanol
• Mise en œuvre de la régénération des CA, Mise en œuvre de la régénération des CA, – Vitamine B12 – Recherche de bactéries dégradant la CLD dans des microcosmes de sols pollués en condition anaérobies – Recherche de bactéries dégradant le HCH dans des microcosmes de sols pollués en condition aérobies et anaérobies (résultats très sols pollués en condition aérobies et anaérobies (résultats très encourageants) • Remerciements aux financeurs i fi
– SIAEAG (co‐financement thèse) – Région Guadeloupe (financement thèse, post‐doc) Ré i G d l (fi t thè td ) – CPER‐PO (Financement GC‐MS/MS) – Financement AAP DEMICHLORD INRA (Etude de la dégradation microbienne de la chlordécone) Merci de votre attention CONCLUSIONS • L’adsorption de la CLD est favorisée par – la présence de groupement acides – Une proportion de carbone importante – Un pH de surface du charbon proche de 7
• La La VB12 pourrait être utilisée pour la VB12 pourrait être utilisée pour la régénération des CA contaminés
