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CALOR.
TERMODINÁMICA
9na Unidad
8 horas
H. VALDIVIA
ÍNDICE
1 Definiciones Generales,
2 Temperatura: medida, escalas,
3 Dilatación térmica: sólidos y fluidos, Esfuerzos
térmicos,
5 Calor: medida, capacidad calorífica y calor
específico, cambio de fase,
6 Propagación del calor: conducción, convección y
radiación,
7 Gases Ideales.
8 Leyes de la termodinámica.
H. VALDIVIA 2
DEFINICIONES PREVIAS
Contacto térmico,- Se llama así
cuando dos cuerpos están lo
suficientemente cerca como para
intercambiar energía entre sí (Fig)
Equilibrio térmico,-
térmico Ocurre cuando dos cuerpos que en
contacto térmico y después de un tiempo suficientemente
largo alcanzan la misma temperatura,
T A =TB=TEQUILIBRIO
La energía media E en el sistema E A+B E total
0
es constante en el tiempo, t t
H. VALDIVIA 3
GRADOS DE LIBERTAD ()
Es el número de formas de energía de las moléculas, por
ejemplo para una partícula (puntual) es =3, para 2 partículas
unidas rígidamente es =5,
p
T =273,15
H. VALDIVIA p63
Escalas de Temperatura
Una escala utiliza dos sistemas de
referencia, así la Celsius:
9
T ( F ) T ( C ) 32
5
H. VALDIVIA
T ( K ) T ( C ) 273
7
,15
Dilatación
SÓLIDOS:
L1 A0
L2
A= A 0 ( 1+2 αL ΔLT )
ΔLL=αLL 0 ΔLT
α= Coef. De dilatación
térmica (1/K) A0 = L1 L2 ⇒ A 0 +ΔLA= ¿ ( L1 + ΔLL1 )( L2 + ΔLL2 )
ΔLL
L0 1 dL 1 ΔLA
=( αL + αL ) ΔTT +αL 2 ΔLT2
αL = lim
ΔLT→ 0 ΔLT
=
L0 dT ( )K
A0
2
ΔTA= A 0 ( 2α ) ΔTT ( αL ≈0 )
H. VALDIVIA 8
Dilatación
CASO: Anomalía
V(cm-3) del agua
1,0002
1,0000
4 T(°C)
ΔLV=γ V 0 ΔLt
Los orificios se dilatan como si
0 estuvieran llenos del material
γ=3 αL 1/ C=1/K )
( H. VALDIVIA 9
Dilatación
Coeficiente de expansión cerca de la temperatura ambiente (t=20 °C)
Material Coef, de dilat, Material Coef, de dilat,
lineal (1/°C)C) volum, (1/°C)C)
Aluminio 24x10-6 Alcohol etílico 1,12x10-4
Latón y bronce 19x10-6 Benceno 1,24x10-4
Cobre 17x10-6 Acetona 1,5x10-4
Vidrio ordinario 9x10-6 Glicerina 4,85x10-4
Vidrio (Pyrex) 3,2x10-6 Mercurio 1,82x10-4
Plomo 29x10-6 Trementina 9,0x10-4
Acero 11x10-6 Gasolina 9,6x10-4
Invar, (Ni-Fe) 0,9x10-6 Aire a 0ºC 3,67x10-3
Concreto 12x10-6 Hielo a 0ºC 3,665x10-3
Hueco se dilata
10
H. VALDIVIA
Dilatación
EJERCICIOS
1. Demostrar que para sólidos isotrópicos =3, coeficiente de
dilatación lineal
2. Determinar el coeficiente de dilatación para un gas ideal a presión
constante,
Solucion,-
dV 1 dV nR 1 1
PV=nRT⇒ p =nR( p=cte)⇒ = = ⇒ γ=
dT V dT PV T T
3. Un alambre de 60 cm se dobla en forma circular dejando un espacio
de 1 cm entre los extremos, Se eleva uniformemente la temperatura
del alambre en 100 °C con lo cual dicha separación aumenta hasta
1,002 cm, Hallar ,
Solucion,- Para el espacio
ΔLl=αl 0 ΔLT reemp (1,002−1)=αL (1)(100 ° C )
−5
αL =2x10 1/ ° C
11
H. VALDIVIA
Calor
• Energía que aparece cuando hay diferencia de temperatura.
• Fluye espontáneamente de zona de mayor temperatura a
menor temperatura
H. VALDIVIA 12
Equivalente Mecánico del Calor
Experimentos que confirman la
equivalencia entre la energía
mecánica y el calor
1 cal=4,186 J
H. VALDIVIA 13
Medida del Calor
Capacidad Calorífica (C)
Cantidad de calor Q necesaria para
elevar la temperatura en T
ΔLQ∝ΔLT
⇒ ΔLQ=C ΔT T
C=C(material, masa) (J / K)
3
C V →T
H. VALDIVIA 15
Medida del Calor
A temperaturas muy bajas, la capacidad calorífica molar de la sal de roca varía con
la temperatura según la ley T3 de Debye: C=k T3/θ3, donde k=1940 J/mol·K y
θ=281 K.
(A)¿Cuánto calor se requiere para elevar la temperatura de 2,00 mol de sal gema
de 10,0 K a 50,0 K?
(B)Calcule la capacidad calorífica molar media en este intervalo.
(C)Calcule la capacidad calorífica molar verdadera a 50,0 K
50 T3 2 1940
A dQ nCdT Q 10 nk 3 dT
4 2813 50 4
10 4
272,8 J
Q 272,8 J
B C C 3, 41
n T 2 40 mol· K
503 J
C C50 1940 3 C50 10,93
281 mol· K
H. VALDIVIA 16
Medida del Calor
Se calienta un objeto a presión (aplicada a toda su superficie) sin dejar que se
expanda,(a) halle una expresión que relacione el aumento de presión y el cambio
de temperatura ΔLT. (b) ¿Qué presión se necesita para evitar que un bloque de
cobre se expanda si se calienta de 20 ºC a 45 ºC?
ΔLp
a De elasticidad : B=- ΔLV
V0
ΔLV
También de la dilatación : = -γΔLT compresión
V0
Reemplazando :
ΔLp = BγΔLT
b ΔLp = 14×1010 3×1, 7×10-5 25 = 178,5×106 Pa
H. VALDIVIA 17
Medida del Calor
Conservación de la Energía Sustancia Calor específico (J/
kg·K)
Q neto Q ganado Q perdido 0 Agua 4168
Acero 460
Aluminio 880
Cobre 390
Estaño 230
Hierro 450
Mercurio 138
Oro 130
Plata 235
Plomo 130
Sodio 1300
H. VALDIVIA 18
Estados de la Materia
H. VALDIVIA 20
Tabla de temperaturas, calor latente de fusión y ebullición
Sustancia T fusión Lf ·103 (J/kg) T ebullición Lv ·103 (J/kg)
ºC ºC
Hielo (agua) 0 334 100 2260
Alcohol etílico -114 105 78,3 846
Acetona -94,3 96 56,2 524
Benceno 5,5 127 80,2 396
Aluminio 658,7 322-394 2300 9220
Estaño 231,9 59 2270 3020
Hierro 1530 293 3050 6300
Cobre 1083 214 2360 5410
Mercurio -38,9 11,73 356,7 285
Plomo 327,3 22,5 1750 880
Potasio 64 60,8 760 2080
Sodio 98 113 883 4220
H. VALDIVIA 21
Material combustible Calor de combustión
[MJ/kg]
Calores de Combustión Hidrógeno 142
Gas metano 55
Gasolina 47
Petróleo crudo 47
Queroseno 46
Cantidad de calor que habría
producido un aumento similar Carbón 36
de la temperatura del agua Alcohol etílico 30
Carbón vegetal 30
Alcohol metílico 22
Madera de pino 21
Cascarón de coco 20
Leña seca 18
Aserrín seco 15
Cáscara de arroz 15
Leña verde 9
Planta de maíz seca 9
H. VALDIVIA
Aserrín húmedo 8 22
Transferencia de calor
CONDUCCIÓN:
Ley de Fourier
Consiste en aumento de
la vibración molecular
transmitida a los vecinos
cercanos.
dQ dT
=−κ S
dt dx
W
= Conductividad térmica (propiedad del material)
S = area de la seccion transversal ( m )
2
( )
mK
A En estado estacionario:
ΔLQ T 2 −T 1
H= =−κ A
ΔLt l
T1 Tx Tx T2 x
B H A A Tx T1 - T1 - T2
x l x l
24
H. VALDIVIA
Transferencia de calor
Metal Densidad Calor Conductividad
Conducción (kg m-3) específico térmica
(J kg-1 K-1) (W m-1 K-1)
Sistema de convección
de calor para una casa
H. VALDIVIA 26
Transferencia de calor
Una placa de área S, masa m y calor específico C, esta en
contacto con un líquido que fluye enfriándola por convección.
Encuentre una expresión para la temperatura de la placa en
función del tiempo. Considere como dato: h coeficiente de
convección = constante, y T0 = temperatura inicial.
dQ mCdT
hS T T hSdt
dt T T
T dT hS t T T hS
T0 T T mC 0 dt ln t
T0 T mC
hS
t
T T T0 T e mC
H. VALDIVIA 27
Transferencia de calor
RADIACIÓN:
Consiste en la Emisión (absorción) T
de ondas electromagnéticas. Se
propaga en el vacío.
dQ 4
Potencia radiada: =σ ε S T
Ley de Stefan-Boltzmann dt
σ = 5,67 x 10-8 W/(m2 K) = constante de Stefan - Boltzmann
ε = Emisividad del material (0 < ε≤ 1)); ε = 1 para cuerpo negro
T = Temperatura absoluta en Kelvin
S = Superficie del cuerpo emisor ( m2 )
H. VALDIVIA 28
Transferencia de calor
En la figura, la esfera de radio R1 es un foco térmico a
temperatura T1, y emisividad Є1. Calcule la potencia de
radiación sobre la placa de área S0, y temperatura T0
distante R0 del centro de la esfera si la masa de la placa
es m0 y el calor específico C0 encuentre la temperatura de
la placa en función del tiempo.
ρ∝ P
ρ = cte
P V c(m, T) P
c(m,V)
T
A temperatura constante, el A presión constante, el
volumen de un gas es volumen de un gas es
inversamente proporcional a directamente proporcional a
la presión aplicada su temperatura absoluta
Gases ideales
Ley de Charles V
=c (m,P )
Jacques Charles ( 1746-1823 ) T
ρ αL 1/T
Ley de Avogadro
V
c(T,P)
N
ρ α 1/N N
PRESIÓN MEDIA
DEL GAS
INTERPRETACIÓN
CINÉTICA DE LA
TEMPERATURA
Q
Cx = , x=proceso
nΔLT
Q = n CV ΔTT ΔE = U = (3/N2) n R Δ T
kt
(a volumen constante)
n Cv Δ T = ( 3/N2 ) n R Δ T
Gases diatómicos
5
CV = R
2
=5 (3 de traslación +2 de rotación)
Gases ideales
Una muestra de oxígeno gaseoso que tiene el volumen de 1 litro a 20 °C
y una presión de 76 cmHg se dilata hasta que su volumen es de 1,5 l y su
presión es de 80 cmHg. Encontrar la cantidad de masa en moles de
oxigeno del sistema; y su temperatura final. (R = 62,4 mmHg·l /mol·K)
a n=
P0 V0
n=
760 1 n 0, 042 mol
RT0 62, 4 293
b
PV P0 V0
=
76 1
80 1, 5 T 462, 6 K
T T0 293 T
3P 3x1,013x105
v rcm v rcm 2
1838,6 m/s
8,99x10
ESFUERZOS DE ORIGEN
TÉRMICOS
Al calentar un sólido y que no puede dilatarse libremente surgen
en él grandes tensiones mecánicas, Considere la barra de
longitud l0 que al calentarse desde 0 °C a T °C se dilata:
ΔLl=αl 0 ΔLT . . .. ..(1 )
Puesto que no está libre, se debe ejercer una fuerza para producir
una compresión elástica en la misma magnitud luego:
F ΔLl l0
Pn = = E ⇒ ΔLl=Pn . . .. .( 2 )
A l0 E
Igualando (1)=(2)
l0
αl0 ΔLT Pn Pn αEΔLT
E
H. VALDIVIA 41
TERMODINÁMICA
H. VALDIVIA 42
ÍNDICE
H. VALDIVIA 43
CONCEPTOS GENERALES
Sistema Termodinámico
Reversible
H. VALDIVIA 44
CONCEPTOS GENERALES
Proceso Termodinámico
Ciclo Termodinámico
H. VALDIVIA 45
TRABAJO (W)
Es una forma de intercambio de energía entre
el sistema y el medio ambiente. Depende del
cambio de volumen y de la presión.
VB
W= pdV
VA
Unidad : joule J
H. VALDIVIA 46
TRABAJO (W)
W pV V0 J
En general :
V2
W pdV
V1
H. VALDIVIA 48
CALOR (Q=q)
Intercambio de energía con el medio a
través de frontera. Depende del proceso.
Energía que NO ALMACENA el sistema o
el entorno.
Ejemplo
2 L de agua se calienta desde 20 ºC hasta
80 ºC. Halle el calor absorbido por agua
Solución
El agua es el sistema termodinámico
m V 1000 2 10 3 2 kg
H. VALDIVIA 49
ENERGÍA INTERNA (U)
Suma de todas las formas de energía individual y colectiva de las
moléculas
U=U(p, V, T)
dU g i nR dT
Gas Monoatómico
3
U(T) U(0) nRT
2 H. VALDIVIA 50
1ra ley de la
Termodinámica
Variación de la Energía Interna = Calor Neto - Trabajo Neto
dU = dQ - dW
ΔLU interna =Q neto -Wneto
Convención:
Q >0 Calor entra al sistema
Calor sale del sistema
Q>0 Sistema Q<0
Q <0
dQ J
CV
n dT mol K
dW 0 dQ dU
dU
CV
n dT
Cv = ( 3/N2 ) R Para gases monoatómicos
Cv = ( 5/N 2 ) R Para gases diatómicos
H. VALDIVIA 52
APLICACIONES
CAPACIDAD CALORÍFICA MOLAR A PRESIÓN
CONSTANTE EN GASES IDEALES (CP)
dQ dQ dU dW
CP
n dT dQ nCV dT nRdT
C P C V R
H. VALDIVIA 54
APLICACIONES
A.-PROCESO ISÓCORO (V=cte)
dW=0
dU dQ
T2
dQ dU dW
dQ nC V dT nRdT
dQ nC p dT
T2
V2
W pdV p(V2 V1 )
V1
H. VALDIVIA 56
APLICACIONES
C.-PROCESO ISOTÉRMICO (T=cte)
Como la energía interna depende
sólo de la temperatura:
dU 0
Pi
Q W nRT ln
Pf
Vf
W nRT ln
Vi
H. VALDIVIA 57
APLICACIONES
D.-PROCESO ADIABÁTICO (Q=0)
nRT
dQ 0 nC V dT dV
V
dT (C P C V ) dV
T C V V
CP
γ
CV
γ γ
P1V1 P2 V2
γ 1 γ 1
T1V1 T2 V2
H. VALDIVIA 58
APLICACIONES
D.-PROCESO ADIABÁTICO (Q=0)
P2 V2 P1V1
W
1 γ
W nC V (T1 T2 )
H. VALDIVIA 59
Ejemplo
P A B
Una masa 2,4 g de un gas ideal (CV=20,78 J·mol-1·K-1; M=16 g·mol-1) está encerrada en
D
un cilindro con pistón de 100 cm2 de área de peso despreciable, sobre el que se aplica
inicialmente una fuerza de 1487 N (como se muestra en la fig. 2), y se le obliga a
C T
realizar el ciclo de la fig. 1, partiendo de A a temperatura ambiente (27 °C) de Lima.
a) Halle el número de moles y el volumen inicial (VA) 2T
3 A
TA 3TA
b) Halle el calor en cada proceso, y diga si es absorbido o nó en cada caso F
Fig .1
c) Halle el cambio de energía interna entre los estados B (inicial) y D (final)
d) Bosqueje un diagrama P-V Fig . 2
e) ¿Es una máquina térmica o un refrigerador? Justifique
f) Calcule la eficiencia o el coeficiente de operación, según sea el caso
Solución
m 2,4 F 1487 nRTA 0,15×8,314×300
a n= = =0,15 mol; PA =p at =10 5 -4
=248700 Pa; VA = = =1,5×10 -3 m 3
M 16 S 100 10 PA 248700
b CP =CV +R 29,1 mol·K
J
; Q AB =nCP ΔT=0,15T=0,15×29,1×600=2618,5 J
Q BC =nCV ΔT=0,15T=-0,15×20,78×700=-2181,9 J
QCD =WCD =nRTC ln VD
VC C
VA
=nRT ln =0,15×8,314 200 ln =-274 J
VB
TA
3TA
Q DA =nCV ΔT=0,15T=0,15×20,78×100=311,7 J
c U BD =U BC + U CD =Q BC =-2181,9 J
W 2618, 5 2181, 9 274 311, 7 474, 3
f = 0,16
Q1 2618, 5 311, 7 2930, 2 60
H. VALDIVIA
ÍNDICE
H. VALDIVIA 61
MÁQUINAS TÉRMICAS
Eficiencia ()
W
QH
QC
1 -
QH
62
H. VALDIVIA
2DA LEY
Reemplazando:
TH TC
ξC
TH
H. VALDIVIA 64
OTROS CICLOS
Ciclo Diesel
r 15; 1, 4
ξ 64 %
Ciclo Otto
P 3 r 8; 1, 4
2 4 ξ 56%
1 V H. VALDIVIA 65
P
Ciclo de Otto
3 1-2 compresión adiabática
2-3 transferencia de calor a
volumen constante
2 4 3-4 expansión adiabática
4-1 rechazo de calor a volumen
constante
1 V
W W W1 2 PV PV 3 3 P2V2 PV
Ciclo 3 4 4 4 1 1
Qin Q2 3 nCV T3 T2 1
PV=RTn
(T4 T1 )
1 .
T
3 2
T
Usando la eccuación de estado de un gas ideal, y proceso adiabático
T4 / T1 T3 / T2 ,
PV=cte
T1
1 . De la relación de compresión i sen trópica para
T2
un gas ideal ,
1
T1 V2 1 V1
, donde r es la razón de
T2 V1 r 1 V
2
compresión del volumen.
H. VALDIVIA 66
OTROS CICLOS
Central Nuclear
H. VALDIVIA 67
REFRIGERADORES
Coef. de Eficacia ()
QC
η
W
Refrigerator
H. VALDIVIA 68
BOMBAS TÉRMICAS
Coef. de Eficacia (B)
QH QH
Heat Pump ηB
W
Q H -Q C
d Q rev J
ΔLS
T K
Donde dQrev es calor en proceso
reversible
La entropía dS = dQ/T
es una variable de
estado
H. VALDIVIA 70
ENTROPÍA
Ejemplo
Proceso Isobárico en un gas ideal.
Solución
T
ΔLS nC P ln 2
T1
H. VALDIVIA 71
ENTROPÍA y 2da LEY
2da LEY: En cualquier proceso, la entropía del
universo NUNCA disminuye.
Ejemplo
Diagrama T-S
72
H. VALDIVIA
ENTROPÍA y «TRABAJO PERDIDO»
En cualquier proceso, la pérdida de trabajo útil es
dada por la expresión:
Wperdido = T∆S
Ejemplo
H. VALDIVIA 73
ENTROPÍA Y DESORDEN
La entropía es una medida del desorden y
se relaciona con la probabilidad.
Un sistema aislado evoluciona hacia un
estado de mayor desorden o más entropía
Desorden ΔLS k B ln W
kB= constante de Boltzmann;
W= probabilidad de un estado relativo a
todos los posibles estados
H. VALDIVIA 74