Université Mohamed Premier Année Universitaire 2014/2015

Faculté des sciences Semestre S2

Département de Chimie Filières SMP/SMC/SM
Oujda Durée 1heure 30 mn
EXAMEN : LIAISON CHIMIQUE
Session de Rattrapage : Corrigé

I– Types VSEPR et géométrie de la molécule

a- 7N : 1s2 2s2 2p3

.

M
Type AX3E1 donc géométrie pyramidale

O
C
A.
Le doublet non liant repousse plus que les doublets liants : les angles entre les liaisons sont
inférieurs à 109°28’.
JD
b- 6C : 1s2 2s2 2p2 mais pour expliquer la tétravalence du carbone on doit admettre qu’il
est dans un autre état de valence : 1s2 2s1 2p3
U

Type AX4 donc géométrietétraédrique.

PO
M

Angles de 109°28’.
.U

2 2 6
c-14Si : 1s 2s 2p 3s² 3p² mais pour expliquer la tétravalence du silicium on doit admettre
qu’il est dans un autre état de valence : 1s2 2s2 2p6 3s1 3p3
O
FS

Type AX2 donc molécule linéaire comme la représentation de Lewis. Angles de 180°.

d- 5B : 1s2 2s2 2p1 mais pour expliquer la trivalence du bore on doit admettre qu’il est dans un
autre état de valence : 1s22s1 2p2
Type AX3 donc géométrie trigonaleplane : Angles de 120°.

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e- 8O : 1s2 2s2 2p4. Divalent avec deux doublets non liants externes.
Type AX3E1 donc géométrie pyramidale. La liaison entre H+ et H2O s’est faite par
coordinence. Le doublet non liant repousse plus que les doublets liants : les angles entre les
liaisons sont inférieurs à 109°28’

M
O
C
2 2 6 3
f– 15P : 1s 2s 2p 3s² 3p . Trivalent avec un doublet non liant externe. Il peut être dans
un autre état de valence pour être pentavalent, un des électrons de l’orbitale 3s passant dans

A.
une autre orbitale vide.
Type AX5 donc géométrie en bipyramide trigonale. Les angles antre liaisons dans le même
JD
plan (en rouge) sont de 120° et les angles entre liaisons vertes et rouges sont de 90°.
U
PO

g - 16S : 1s2 2s2 2p6 3s² 3p4. Divalent avec deux doublets non liants externes. Il peut être
M

hexavalent en passant dans un autre état de valence.

Type AX6 donc géométrie octaédrique. Les angles sont égaux à 90°. Le soufre est dans un
.U

autre état de valence pour être hexavalent.

O
FS

h – 53I : 1s2 2s2 2p6 3s² 3p6 4s² 3d10 4p6 5s² 4d10 5p5 Monovalent avec trois doublets non liants
externes. Il peut être dans un autre état de valence pour être trivalent : 1 doublet s’est scindé
en deux électrons célibataires.
Type AX3E2 donc géométrie en « T ». Les angles sont égaux à 90°. L’iode est dans un autre
état de valence pour être trivalent.

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i– 7N : 1s2 2s2 2p3. Trivalent avec un doublet non liant externe.
Liaison dative par ce doublet avec H+.

M
Type AX4 donc géométrie tétraédrique. Angles de 109°28’.

O
II- Les angles valent tous 120° :le bore est donc entouré de trois orbitaleshybrides𝛹1 (𝜆1 ),
𝛹2 (𝜆2 ) et𝛹3 (𝜆3 ). L’application des résultats du cours donne :

C
A.
0 = 1 + 𝜆1 𝜆2 cos 120° = 1 + 𝜆1 𝜆3 cos 120° = 1 + 𝜆2 𝜆3 cos⁡
(120°)

1
Par symétrie, les 𝜆𝑖 sont égaux entre eux. On posera 𝜆𝑖 = 𝜆 = − cos ⁡(120°) = 2 .
JD
Le caractère p vaut donc 2 . On note donc l’hybride sp2 . Cela correspond à l’hybridation
U
d’une fonction s et de deux fonctions p, par exemple px et py . Remarquer que pz n’est pas
utilisé dans les liaisons et sera donc une orbitale non liante de la molécule.
PO

On retrouve l’expression des fonctions d’onde en recherchant l’expression des λx et λy en

fonction de λ . (on laisse l’indice i car les λ ne dépendront que de l’angle entre hybrides).

Nous avons : 𝜆2 = 𝜆2𝑥 + 𝜆2𝑦 = 𝜆2 [𝑐𝑜𝑠 2 𝛼 + 𝑐𝑜𝑠 2 𝛼 ]

M

Donc 𝜆𝑥 = 𝜆cos⁡ (𝛼) et 𝜆𝑦 = 𝜆sin⁡ (𝛼) avec = 𝜆 2 .

1
On en déduit :𝛹𝑖 = (𝑠 + 𝑝𝑥 2 cos 𝛼𝑖 + 𝑝𝑦 2sin⁡
(𝛼𝑖 ))
.U

3
1
 =0° convient bien pour 1 : 𝛹1 = (𝑠 + 𝑝𝑥 2)
3
1 1 3
 120°convient bien pour 2 :𝛹2 =
O

(𝑠 − 𝑝𝑥 + 𝑝𝑦 )
3 2 2
1 1 3
 =-120° ou 240°convient bien pour 3 :𝛹3 =
FS

(𝑠 − 𝑝𝑥 − 𝑝𝑦 ).
3 2 2

III-
Molécule Diatomique dissymétrique :𝐶𝑂
Soit z l’axe de liaison.
Pour l’élément Carbone :𝑍 𝐶 = 6 ; 𝐸 2𝑠 𝐶 = −19 𝑒𝑉 ; 𝐸 2𝑝 𝐶 = −11,7 𝑒𝑉
Pour l’élément Oxygène :𝑍 𝑂 = 8 ; 𝐸 2𝑠 𝑂 = −33,7 𝑒𝑉 ; 𝐸 2𝑝 𝑂 = −17,1 𝑒𝑉
1-𝐶: 1𝑠 2 2𝑠 2 2𝑝2 -𝑂: 1𝑠 2 2𝑠 2 2𝑝4 dans les couches de valence, il y a 10 électrons.
2- Les orbitales moléculaires 𝝈 s’obtiennent en combinant les orbitales atomiques 2s(C),
2s(O), 2pz(C) et 2pz(O). On obtient quatre orbitales moléculaires σ de la forme :
𝛹(𝜎) = 𝑎 2𝑠 𝐶 + 𝑏 2𝑝𝑧 𝐶 + 𝑐 2𝑠 𝑂 + 𝑑[2𝑝𝑧 𝑂 ]

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Les orbitales moléculaires 𝜋 s’obtiennent en combinant les OA 2𝑝𝑥 (𝐶) et 2𝑝𝑥 (𝑂), d’une part,
et 2𝑝𝑦 𝐶 𝑒𝑡 2𝑝𝑦 (𝑂) d’autre part :
𝜋𝑥 = 𝑎′ (2𝑝𝑥 𝐶 + 𝑏 ′ (2𝑝𝑥 𝑂 )
𝜋𝑦 = 𝑎′ (2𝑝𝑦 𝐶 + 𝑏 ′ (2𝑝𝑦 𝑂 )avec𝑎′ ≠ 𝑏 ′
Soit quatre OM 𝜋 dégénérées deux à deux ; on a deux niveaux, l’un liant, l’autre antiliant.

M
O
C
A.
JD
3- Il y a dix électrons de valence à placer dans les OM :
Le nombre d’électrons liants =8 (1𝜎, 2𝜎, 𝜋𝑥et 𝜋𝑦), nombre d’électrons non liants=2 (3𝜎),
8−2
U
d’où, l’indice de liaison 𝑖. 𝑙 = 2 = 3. Les atomes sont triplement liés.
4- La configuration électronique de la molécule 𝐶𝑂 : 1𝜎 2 , 2𝜎 2 , 𝜋𝑥2 = 𝜋𝑦2 , 3𝜎 2
PO

5- Le schéma de Lewis de la molécule 𝐶𝑂 :

6- La molécule est diamagnétique.
M
.U
O
FS

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