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XGU A4 NR Sujet 7

- - - session 1990

EPREUVE FONDAMENTALE DE CHIMIE


Durée:6h Coef. : 7

Toutes les calculatrices de poche, y compris les calculatrices programmables et


alphanumériques, dont la surface de base ne dépasse pas 21 cm de long et 15 cm de large,
sont autorisées à condition que leur fonctionnement soit autonome et qu’il ne soit pas fait
usage d’imprimantes.

Pureté d’un produit solide le nitrite de potassium


.

1 - Etalonnage d’une solution de Cérium (IV)

1.1 Mode opératoire:


Prise d’essai:
E1 = 20 cm3 de la solution sulfate cérique
20 cm3 de solution d’iodure de potassium à 100 g.L-1
H2O qsp 75 cm3
Attendre 2 min ; indicateur de fin de réaction : empois d’amidon ou thiodène.
Volume V1 cm3 de solution de thiosulfate correspondant au point équivalent.

1.2 Questions:
-

Ecrire les équations des réactions mises en jeu.


S4O62- /S2O32- : E° = 0,09 V; Ce4+/Ce3+: E° = 1,44 V; I2/I- : E° = 0,54 V
Donner l’expression littérale reliant E1, V1, [S2O32-] et [Ce4+].
Calculer la concentration molaire en cérium (IV).

2 - Titrage des nitrites

2.1 Etalonnage d’une solution de Fer (II)

2.1.1 Mode opératoire


Prise d’essai : E2 = 25 cm3 de la solution de Cérium (IV).
Ajouter 10 cm3 de solution d’acide sulfurique à 2 mol.L-1.
Mettre la solution de Fer (II) dans la burette.
Titrer par potentiométrie à courant imposé non nul, avec 2 électrodes de Platine et
tracer la courbe ∆E = f(VFe2+) ; en déduire le volume équivalent V2.
2.1.2 Questions
Ecrire l’équation de la réaction mise en jeu:
Fe3+/Fe2+ : E° = 0,68 V en milieu sulfurique.
A partir des courbes intensité-potentiel ci-jointes, justifier la forme de la courbe
obtenue. (Annexe)
Donner l’expression littérale reliant E2, V2, [Fe2+] et [Ce4+].
Calculer la concentration molaire en Fer (II).

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2.2 - Préparation et titrage de la solution de nitrite

2.2.1 - Mode opératoire


Peser exactement environ 1,5 g de nitrite de potassium (M = 85.10 g.mol-1) et
dissoudre en fiole jaugée de 500 cm3 par de l’eau distillée.
Dans un bécher de 150 cm3:
E3 = 50 cm3 de solution de Cérium (IV).
10 cm3 de solution H2SO4 à 2 mol.L-1.
E4 = 25 cm3 de solution de nitrite.

Attendre 5 min et titrer l’excès de Cérium (IV) par la solution de Fer (II), par
potentiométrie à courant nul.

Tracer ∆E = f(VFe2+) ; en déduire le volume équivalent V3.

2.2.2 Questions

Ecrire les équations des réactions mises en jeu:


NO3- /NO2- E° = 0,49 V

Pour ce titrage, parmi les indicateurs colorés proposés, lequel aurait pu convenir?
Justifier votre réponse.
Bleu de méthylène: E°= 0,53 V à pH = 0
Diplénylamine: E°= 0,76 V à pH = 0
Ferroïne: E°= 1,06 V à pH = 0
Dipyridyle: E°= 1,33 V à pH = 0

- Donner l’expression littérale donnant la concentration en ions nitrites, [NO2-],


dans ce titrage, en fonction de E3, E4, V3, [Fe2+] et [Ce4+].
- D’après la masse pesée, m, de nitrite de potassium, calculer la pureté du solide
proposé, en pourcentage.