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Nom : |_A_|_T_|_B_|_ I_|_R_|__|__|__|__| Numéro Examen : |__|__|__|__| PartieII : STRUCTURE DU SODIUM METALLIQUE (4 points)

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|__|__|-|__|__|__|__|__|__|__|__| Le sodium métallique possède un rayon atomique égal à 1,86 Å. Le plan (110) ainsi que les
Prénom : |_ A_|_ L_|_ I_|__|__|__|__|__|__| CNE :
faces d’une maille élémentaire de sodium sont représentés sur les figures suivantes :
Filière : SMC4 - Module : M22
UNIVERSITE IBN ZOHR
CRISTALLOCHIMIE I et CRISTALLOGRAPHIE
FACULTE DES SCIENCES
DEPARTEMENT DE CHIMIE
Examen : Session normale 16/17
AGADIR
Durée : 2 Heures
Instructions générales
L'épreuve est constituée de 4 pages et comporte trois parties indépendantes. Il est demandé de lire
avec attention les questions posées et d'y répondre avec précision dans le cadre imposé. Les
données nécessaires sont regroupées à la fin de l’énoncé.
Toute réponse devra être clairement justifiée. Aucune réponse numérique ne sera acceptée sans
l’expression littérale, l’application numérique et l’unité (si nécessaire). Q6 - Déterminer les paramètres linéaires Q9 - Calculer les distances d1 et d2 .
(a, b et c) et angulaires (α, β et γ) de la
Partie I : RANGEES CRISTALLOGRAPHIQUES ET PLANS RETICULAIRES (5 points) maille élémentaire du sodium.
  
On considère un réseau cubique simple de vecteurs de bases ( a , b, c ) et de paramètre a .
 Les trois plans (100), (010) et
(001) sont tous identiques 0,5 0,5
Pt
d1 = a 3 = 4R = 4.1,86 = 7,44 Å
pt
donc :

a=b=c
== =900

 Le plan (110) contient la grande


diagonale du cube : 0,5 d2 = a 2 = 4,295. 2 = 6,075 Å
pt

4R = a 3 avec R=1,86 Å
Q1 - Donner les indices des rangées suivantes : Q2 - Donner les indices de Miller des plans
suivants :
    a=b=c = 4,295 Å
R1 R2 R3 P1 P2 P3 0,5
0,5 0,5
pt pt
== =900 pt

0,5 0,5 Q7 - En déduire à quel système cristallin Q10 - Quelle est la distance qui sépare
pt pt appartient le sodium ? deux nœuds consécutifs de la rangée
[111] ?
 [ 1 01]  [1 2 2]  [4 3 4] 0,5 0,5
 (1 1 1)  (030)  (10 2 )
pt pt
a 3
Q3 - Représenter la Q4 - Représenter la d3 = = 2R = 3,72 Å
famille de plans famille de plans Système cubique 0,5 0,5
2
0,5 0,5
contenant les rangées pt pt contenant les pt pt
[001] et [010]. rangées [001] et
[110].

Q5 - Déterminer l'angle engendré par les 2 Q8 - A quel type de réseau de Bravais Q11- Donner les indices de Miller du plan 1
  x
0,5 appartient cette maille (donner le nom de
rangées R1 et R 4 .
pt la maille et son symbole) ?
 0,5 0,5  (111)
R 4 =  [ 2 2 1] Cubique centré I pt pt
   
R1 . R 4 = || R1 ||.|| R 4 ||.cos
 = 450

[ ] 1/4 [ ] 2/4
Partie III : STRUCTURE DE L’OXYDE DE SODIUM (11 points)
Q20 - Calculer l'énergie réticulaire Hrét. de ce composé en utilisant le cycle de BORN-HABER
Un composé, constitué de sodium et d’oxygène, présente une structure cubique de paramètre
a = 5,497 Å. Les séquences des sections correspondant aux côtes z=0 , z=1/4 , z=1/2 ,
z=3/4 et z=1 sont représentées ci-dessous : Cycle :

6
x
0,25
pt

Q12 - Représenter la maille dans Q17 - Représenter le petit cube correspondant à


l'espace en prenant l’origine sur un un huitième (1/8) de la maille de ce composé
atome de sodium. avec un atome d’oxygène au centre.

0,5
pt
1
pt
Expression littérale :

1
pt
Hrét = Hform(Na2O) – [2PI(Na) + 2Hsub(Na) + AE1(O) +AE2(O) - 0,25
pt
½Hform(O2)]
Dessiner :
- Un axe de symétrie d’ordre 4 et un d’ordre 3
- Deux plans de symétrie différents -1 0,25
A.N. :Hrét = - 598,9 Kcal.mol pt
Q13 - Donner la projection de cette
Q21 - Donner l'expression de l'énergie réticulaire selon BORN-LANDE (sans démonstration).
maille sur le plan XOY en prenant
4 En déduire la valeur de la constante n.
l’origine sur un atome de sodium. x
0,25
pt 0,5
Expression de Hret : pt

0,5
pt
axe A 4 axe A3 Plan 1 Plan 2 a 3
+ - 0,25
Q18 - Calculer la compacité de ce composé. r0 (plus courte distance) : r0 = R + R = = 2,38 Å pt
0,5 4
pt

C = 100.Z.4/3.[(2(R+)3 + (R-)3 ] / a3 Constante n = 6,75 # 7


0,5 0,25
Pt pt

Q14 - A quel type de structure se =100.4.4/3.[(2(0,98)3+(1,4)3]/(5,497)3


Données :
rattache ce composé ? 2- 23
0,5 Masse atomique (g/mol): O=16 ; Na=23 ; Rayon ionique de O =1,4 Å ; N=6,02.10
Structure anti-fluorine pt = 46,64% 2
e N -1
= 332 Kcal.Å.mol ; Constante de Madelung pour Na2O : M=2,52
Q15 - Déterminer le nombre de motifs 4πε0
0,5 a 3
par maille. pt Avec : R+= - R- =0,98 Å Les énergies sont en Kcal.mol :
-1

Na+ : 8*1/8 + 12*1/4 + 6*1/2 + 1 4


=8 0,5 Q19 - Calculer la masse volumique de ce composé H°sublimation (Na(s)) = 26,1
pt
O2- : 4 * 1 = 4  = Z.M / N.a3 H°formation (Na2O(s)) = -99,5 H°formation (O=O) = -118,4
Le potentiel d'ionisation du sodium est : P.I1 = 118,2
 4Na2O 0,5
pt = 4.(2.23+16) / 6,02.1023. (5,497)3.10-24 Les affinités électroniques de l'oxygène sont : AE1 = -36 ; AE2 = 187,5
Q16 - Donner la coordinence de ce
composé. 0,5 0,5
pt pt = 2,48 g/cm3 Avez-vous noté votre nom, prénom et N° d’examen ?
Coord. : 4-8

[ ] 3/4 [ ] 4/4