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e corps humain se sert �galement des r�actions d'oxydor�duction pour des processus

de biosynth�se, telles la biosynth�se des acides gras, la cha�ne respiratoire


mitochondriale ou la n�oglucogen�se. Les couples les plus utilis�s sont notamment :

NAD+ / NADH,H+
NADP+ / NADPH
FAD / FADH2
R�actions d'oxydor�duction sans transfert �vident d'�lectrons
Note1.

Pose du probl�me
Dans certaines r�actions d'oxydor�duction, notamment en phase s�che (c'est-�-dire
en milieu non aqueux, souvent � haute temp�rature), il n'y a pas de transfert
�vident d'�lectrons. On peut citer par exemple le cas de la combustion du
dihydrog�ne dans le dioxyg�ne de l'air :
2 H2 + O2 ? 2 H2O (gaz)
Selon la d�finition ancienne, l'�l�ment hydrog�ne, qui s'est combin� avec l'�l�ment
oxyg�ne, a subi une oxydation.

Mais les r�actifs H2 et O2, et le produit H2O sont des mol�cules ; aucun ion, qui
permettrait une interpr�tation en termes de transfert d'�lectrons, n'est pr�sent
dans les esp�ces chimiques impliqu�es.

G�n�ralisation de la notion de transfert d'�lectrons


Pour r�soudre le probl�me, il faut faire appel � l'�lectron�gativit� d'un �l�ment.
Cette grandeur caract�rise la capacit� d'un atome de l'�l�ment � capter un ou
plusieurs �lectrons pour se transformer en ion n�gatif. Dans les mol�cules, les
atomes sont li�s par des liaisons covalentes.

Formation d'une liaison chimique et �lectron�gativit�


Atomes de m�me �lectron�gativit� : liaison covalente
Au sens strict, une liaison covalente r�sulte de la mise en commun d'une ou
plusieurs paires d'�lectrons (doublets partag�s ou doublets liants) entre deux
atomes identiques (cas des liaisons entre atomes dans les mol�cules H2 et O2 de
l'exemple pr�c�dent), donc de m�me �lectron�gativit�. Les doublets sont
�quitablement partag�s entre les deux atomes : ceux-ci restent �lectriquement
neutres.

H2 :
atomes s�par�s H � � H ;
atomes li�s H [:] H.
Le doublet liant [:] est (en moyenne) � �gale distance des deux atomes H.

Atomes d'�lectron�gativit�s diff�rentes : liaisons ionique, covalente polaris�e,


iono-covalente
Transfert total d'�lectrons entre les atomes : formation d'une liaison ionique
Lorsque la diff�rence d'�lectron�gativit� ?En entre les atomes est importante
(typiquement ?En > 2), les �lectrons de liaison sont fortement d�plac�s vers
l'atome le plus �lectron�gatif qui les accapare presque totalement : ce transfert
pratiquement total d'�lectrons fait de cet atome un ion n�gatif (ou anion) et de
l'autre atome un ion positif (ou cation). Comme il n'y a plus � proprement parler
de mise en commun d'�lectrons, il n'y a plus de liaison covalente. La liaison
chimique est ici une liaison entre ions ou liaison ionique. Ce type de liaison est
un cas limite, jamais atteint � 100 %.

Cristal NaCl :
Cl est beaucoup plus �lectron�gatif que Na - atomes s�par�s Na � � Cl ;
liaison : Cl accapare le doublet d'�lectrons : Na :Cl
? Cl a gagn� l'�lectron perdu par Na : liaison entre un ion Cl- et un ion Na+.

Transfert �lectronique partiel : liaison covalente polaris�e, liaison iono-


covalente
Si la diff�rence d'�lectron�gativit� est plus faible, le transfert d'�lectrons
entre les deux atomes n'est plus total, mais le transfert partiel de charge
n�gative vers l'atome le plus �lectron�gatif produit un exc�dent de charge n�gative
sur cet atome (qui porte alors une charge partielle n�gative, not�e d�) et un
d�ficit de charge n�gative sur l'autre atome (qui porte alors une charge partielle
positive, not�e d+) ; la liaison entre les atomes est une liaison covalente
polaris�e (lorsque la polarisation est mod�r�e) ou iono-covalente (liaison au
caract�re � semi-ionique �, lorsque la polarisation est notable, typiquement pour 1
< ?En < 2).

Mol�cule HCl :

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