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Thème : Date : Terminale

TRANSPORT

Chapitre N°9 PILES ET ACCUMULATEURS

NOTIONS ET COMPETENCES ATTENDUES


CONTENUS
Transformation chimique et • Citer les caractéristiques des piles et leurs évolutions
transfert d’énergie sous forme technologiques.
électrique. • Identifier l’oxydant et le réducteur mis en jeu dans une pile à
partir de la polarité de la pile ou des couples oxydant/réducteur.
Piles, accumulateurs, • Écrire les équations des réactions aux électrodes.
piles à combustible.
• Expliquer le fonctionnement d’une pile, d’un accumulateur, d’une
pile à combustible.
• Utiliser le modèle de la réaction pour prévoir la quantité
d’électricité totale disponible dans une pile.
• Associer charge et décharge d’un accumulateur à des
transferts et conversions d’énergie.
• Définir les conditions d’utilisation optimales d’une batterie
d’accumulateurs: l'énergie disponible, le courant de charge
optimum et le courant de décharge maximal.

I. Problématique :
L’un des enjeux de l’industrie automobile est d’améliorer le stockage de l’énergie électrique
des véhicules hybrides. Le mode le plus souple est le stockage électrochimique par des
batteries dans lesquelles sont provoquées des réactions d’oxydoréductions.

Une réaction d’oxydoréduction est une réaction qui met en jeu un transfert d’électrons
entre ses réactifs. On utilise cette propriété dans les batteries ou les piles pour créer des
courants électriques.
Les réactifs mis en jeu pour cet échange d’électrons appartiennent à des couples
oxydant/réducteur comme par exemple : Pb2+/ Pb ou Zn2+ / Zn. Ces couples sont
répertoriés dans des tableaux.

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II. L’Oxydoréduction.

1. Une réaction d’oxydoréduction est un transfert d’électrons entre un métal M et un ion


métallique M n+ :

M Mn+ + n e-

➢ L’OXYDATION EST UNE PERTE D’ELECTRONS.


➢ LA REDUCTION EST UN GAIN D’ELECTRONS.
➢ UN REDUCTEUR EST UN CORPS CAPABLE DE DONNER DES ELECTRONS.
➢ UN OXYDANT EST UN CORPS CAPABLE DE GAGNER DES ELECTRONS.

L’ion et le métal forme un couple OXYDOREDUCTEUR Mn+/ M

OXYDATION
RED OX + n e-
REDUCTION

Un métal M est un réducteur dans un couple M n + /M


2. Equilibrer une ½ équation électronique en 3 étapes

2.1. Méthode :

2.1.1. Conservation de l’oxygène et des atomes d’hydrogènes


On équilibre ajoutant:
- De l’eau H2O si nécessaire.
- Des protons H+ ou des ions oxonium H3O+ si nécessaire (milieu acide).
- Des ions hydroxyde HO- si nécessaire (milieu basique).
2.1.2. Conservation de l’élément :
On équilibre les atomes ou les ions de chaque côté de l’égalité si nécessaire

2.1.3. Conservation des charges :


On équilibre les charges électriques avec le nombre d’électrons.

2.2. Applications :
Écrire les ½-équations des couples Oxydant/Réducteur suivants :
1) O3(g)/O2(g)
2) HClO(aq )/ Cl2(g)
3) O2(g) / H2O(l)

4) NO3−(aq) / NO(g)
Solution

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Le plus oxydant
3. Sens d’une réaction d’oxydoréduction :
Lors d’une réaction naturelle d’oxydoréduction ,c’est
l’espèce la plus oxydante qui va réagir avec l’espèce la Cu2+ Cu
plus réductrice pour donner les espèces conjuguées des
couples. (Règle du Gamma  )
Fe2+ Fe

Zn2+ Zn

Le plus réducteur

½ équation de réduction Oxydant 1 + n1 .e- → Réducteur 1 ( x n2)

½ équation d’oxydation Réducteur 2 → Oxydant 2 + n2 . e- ( x n1)

Oxydation

équation d’oxydoréduction n1 . Réducteur 2 + n2 . Oxydant 1 → n1 . Oxydant 2 + n2 . Réducteur 1

Réduction

Avant d’additionner les demi-équations, il faut équilibrer le nombre d’électrons entre les
deux équations en multipliant chacune des demi-équations par n2 ou n1.

4. Définitions :

On appelle réaction de réduction un oxydant qui capte au moins un électron pour se


transformer en réducteur.
On appelle une réaction d’oxydation un réducteur qui perd au moins un électron pour se
transformer en oxydant.

4.1. Identifier les couples ox/réd et écrire les demi-équations dans le sens où elles se
produisent.
a) 2 Hg(s) + 2 Ag+(aq) → Hg22+(aq) + 2Ag(s)°

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+ 2+
b) 2 H (aq) + Zn(s) → H2(g) + Zn (aq)

Solution

4.2. Ecrire des équations d’oxydoréduction


4.2.1. Alcootest : transformation entre l’éthanol CH3CO2H(aq) / CH3CH2OH(g) et les ions
dichromate Cr2O7 2-(s) / Cr3+ (aq)
Orange Vert

4.2.2. Écrire les demi-équations électroniques puis l’équation de la réaction qui se produit
entre :
2
NO3(aq)- /NO(g) et Cu +(aq) / Cu(s)

Cr2O7 2-(s) / Cr3+ (aq) et I2(aq) / I- (aq)

IO3 -(aq) / I2 (aq) et I2(aq) / I- (aq)


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3+
MnO-4(aq) / Mn2+ (aq) et Fe(aq) / Fe2+ (aq)

Solution

4.3. Réactions d’oxydoréduction avec le fer par action d’un acide


Écrire les demi-équations électroniques puis l’équation de la réaction qui se produit
entre :
4.3.1. le fer métallique et les ions H+(aq) de l’acide chlorhydrique conduisant à la
2+
formation d’ions Fe .

4.3.2. le fer métallique et les ions NO3- de l’acide nitrique conduisant à un dégagement
de monoxyde d’azote.

Solution
Données : couples redox Fe2+(aq) / Fe(s) ; H+/H2(g) ; NO3(aq)- / NO(g)

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III. S’approprier : l’histoire d’usage de piles

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Réponses:
Solution

IV. Définition d’une pile et d’un accumulateur ;

➢ Les piles et accumulateurs sont des sources d'énergie électrique obtenue par transformation directe
d'énergie chimique.

➢ Le processus d’une pile est à sens unique (quand


les réactifs sont épuisés, la pile est épuisée et elle
doit être recyclée), il est irréversible.

Le courant électrique correspond à un échange d’électrons qui


circulent entre les deux bornes de la pile (pôle + et pôle -). Une
pile fait toujours intervenir deux couples oxydant/réducteur.

➢ Le processus d’un accumulateur est réversible (quand le


réactif limitant est épuisé, on reconstitue le stock de
réactifs en apportant de l’énergie électrique à
l’accumulateur ; un accumulateur peut-être rechargé).

V. Constitution et fonctionnement d’une pile.

1. Constitution :
Une pile est constituée par :
- un premier métal M1 plongeant dans une solution contenant l'oxydant associé M1n1+
- un second métal M2 plongeant dans une solution contenant l'oxydant associé M2n2+
- un pont salin reliant les deux solutions, qui sont séparées physiquement.

Le pont satin a plusieurs rôles : fermer le circuit, assurer le passage du courant en solution par l'intermédiaire
d'ions hydratés et maintenir l’électro neutralité des solutions.

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2. Fonctionnement :

Au cours du fonctionnement de la pile, un transfert spontané d'électrons a lieu entre un métal M1( le
réducteur) et un cation métallique M 2n 2 + (l'oxydant).
Le sens spontané du transfert d'électrons dans une pile peut être déterminé à partir de la
connaissance de la classification électrochimique des couples d’oxydoréduction mais on le
détermine le plus souvent expérimentalement en observant le sens du courant électrique entre
les deux électrodes.

2.1. L'électrode M1 constitue le pôle négatif de la pile, l'anode, où se produit


l'oxydation du métal M1 (Les voyelles ensemble : Anode avec Oxydation)

LA DEMI-PILE 1 contenant le couple M 1n1+( aq ) / M(1 s ) est donc le siège d’une oxydation :

M(1 s ) → M 1n1+( aq )+ n1  e −

2.2. L’électrode M 2 constitue son pôle positif, la cathode, où se produit la


réduction du cation M 2n 2 + (Les consonnes ensemble : Cathode avec Réduction)

LA DEMI-PILE 2 contenant le couple M 2n 2+( aq ) / M 2( s ) est donc le siège d’une réduction :


M 2n 2 +( aq )+ n2  e − → M 2( s )

2.3. La réaction d'oxydoréduction spontanée a pour équation


M(1 s ) → M 1n1+( aq )+ n1  e −  n2
M 2n 2 +( aq )+ n2  e − → M 2( s )  n1

n2  M(1 s ) + n1  M 2n 2 +( aq ) → n1  M 2( s ) + n2  M 1n1+( aq )

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3. Application

Réponses :
Solution

VI. Caractéristiques des piles et des accumulateurs

Pour alimenter vos appareils, vous pouvez utiliser des


piles ou bien des batteries (accumulateurs). Alors que les
piles sont à usage unique, les batteries (accumulateurs)
peuvent être rechargées.
Lire les indications sur l'étiquette d'une batterie n'est pas
quelque chose que vous ferez tous les jours mais
connaître leur signification pourrait vous être utile lorsque
vous souhaiterez la remplacer.

Nous trouvons comme informations :


U : La tension nominale d’utilisation en V ou parfois la tension à vide (sans charge) E
Q : La quantité d’électricité en A.h ou en Coulomb C (nommée aussi
capacité de la batterie)
I : L’intensité au démarrage en A (nommée aussi « puissance au démarrage »)
W (ou E) : L’énergie électrique stockée en W.h ou en J. 1 W.h =1 W x 3600 s =3600 J

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1. Quantité d’électricité Q (= capacité d’une batterie en Coulomb ) : Q = I  t

Conversion A.h en C : 1 A.h = 3600 C

2. Quantité d’électricité, nombre électrons disponibles et quantités d’électrons


La quantité d’électricité d’une batterie ou d’une pile est directement liée au nombre
d’électrons que peut produire la réaction d’oxydoréduction :

➢ Chaque électron transporte une charge élémentaire e = 1,60x10-19 C (en valeur


absolue)

➢ Comme le nombre d’électrons dans une batterie peut atteindre des millions de
milliard de milliard, on utilise comme unité la mole qui représente 6,02 x 10 23 électrons.
Cette constante s’appelle le nombre d’Avogadro : NA=6,02x1023 mol-1

23 23
Exemples : une mole d’électrons = 6,02x10 électrons ; une mole de fer = 6,02x10
atome de Fer

➢ La constante de Faraday F représente charge en coulomb d’une mole


d’électrons : F=96,5 103 C.mol-1.

Elle permet de lier la quantité d’électricité Q à la quantité d’électrons. Q = F x ne- .

3. Schéma électrique équivalent d’une batterie lors d’une décharge


Lorsqu’une batterie fournie un courant, on observe à ses bornes une chute de tension
par rapport à sa tension à vide (fém E : force électromotrice). On modélise cette chute de
tension par la résistance interne r de la batterie.
➢ Rappel de la loi d’ohm aux bornes d’une résistance r : Ur = r x I

Ur On sait que U = E – Ur donc U = E- rx I


I Cathode +
r
Avec U : tension aux bornes de la pile (V)
I
E U I : intensité du courant de décharge (A)
E : Force électromotrice(Fém) (V)
r : résistance interne ()
Anode -

4. Pertes par effet joule d’une batterie


Lors de réaction d’oxydoréduction de la chaleur s’évacue, la batterie chauffe. Cette
puissance perdue se nomme les pertes dissipée par effet joule pJ. Elles sont
modélisées par la résistance interne de la batterie.

pj = r.I²
Avec pj : puissance dissipée par effet joule (W) I : intensité du courant (A)
r : résistance interne ()

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5. Exercice d’application : PILE ZINC-AIR POUR APPAREIL AUDITIF

Solution

VII. Les accumulateurs ou piles rechargeables

On distingue plusieurs types d’accumulateurs dont les plus courants sont les accumulateurs au plomb (Pb),
les accumulateurs Nickel-Cadmium (Ni-Cd), les accumulateurs Nickel-Métal Hybride (Ni-MH) et les
accumulateurs Lithium-ion (Li-ion).

Les batteries d’accumulateurs au plomb sont utilisées dans de nombreux véhicules, voiture, vélo électrique,
chariot de golf.

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1. Principe de l’accumulateur au plomb.
-Bilan électrochimique.

2. Conditions d’utilisation.

2.1. Décharge de la batterie d'accumulateur.

Une batterie d'accumulateurs est un ensemble d'accumulateurs associés en série. Le constructeur indique des
valeurs maximales des caractéristiques pour une batterie neuve et chargée à 100 %. Ces valeurs varient
sensiblement en fonction de l'état de charge, elles se dégradent au cours du temps et selon l'usage de la batterie.
Les batteries courantes ont des capacités de 40 Ah à 200 Ah. Certaines, utilisées dans les hôpitaux ont une capacité
de 10000 Ah.

2.2. Charge de la batterie d'accumulateur.

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Pendant la charge, un accumulateur se transforme en récepteur. Le courant de charge Ich (en ampère) est
en général pour les accumulateurs au plomb, égal au dixième de la valeur de la capacité en ampère-heure
(Ich=Q/10). Ainsi la batterie précédente doit être chargée par un courant d'intensité Ich = Q/10 = 5 A.
Les batteries de technologies récentes délivrent des courants de charge très forts de Q/1 et plus, soit des temps de
charge très courts, mais la durée de vie de ces accumulateurs est courte.

3. Les piles à combustible.

3.1. Définition.

Une pile à combustible est un générateur électrochimique d'énergie permettant de transformer directement l'énergie
chimique d'un combustible (hydrogène, hydrocarbures, alcools,...) en énergie électrique sans passer par l'énergie
thermique.

3.2. Principe de fonctionnement de la pile à hydrogène (animation flash).

La réaction est déclenchée à l'aide d'un catalyseur. Il s'agit en général d'une fine couche de platine disposée sur
les électrodes (anode et cathode). Un des points critique, relatif à la construction de la pile, est de pouvoir
contrôler de manière optimale l'approvisionnement et l'évacuation des composés alimentant chaque cellule
(généralement de l'hydrogène et de l'air), ou devant être évacués (généralement de l'eau).

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3.3. Activité documentaire : La voiture électrique de demain roulera-t-elle à l’hydrogène ?

Doc 1 : moteur alimenté par une pile à hydrogène « Une Opel Zafira équipée d'une pile
à combustible a effectué un
Aujourd'hui, les constructeurs automobiles, dans leur course marathon de 10 000 km à travers
pour créer la voiture qui ne pollue pas, s'intéressent très l'Europe (son autonomie étant
sérieusement à une technologie : la pile à combustible. En d'environ 400 km avec un seul
effet, les moteurs fonctionnant avec cette pile n'ont besoin plein). »
pour leur fonctionnement que d'hydrogène et d'oxygène et leur
seul rejet est de l'eau sous forme gazeuse!

Doc 2 : Principe de la pile à hydrogène


Schéma simplifié pile à hydrogène

La pile à hydrogène est une pile à combustible


utilisant un combustible le dihydrogène et un
comburant le dioxygène.
Il s’agit d’une combustion électrochimique, avec
production simultanée d’électricité, d’eau et de
chaleur.
Pour mettre en œuvre cette réaction, on dispose
de deux électrodes l’anode et la cathode
séparées par un électrolyte (milieu bloquant le
passage des électrons mais laissant circuler les
ions).

Couples mis en jeu : H+(aq)/H2(g) O2(g)/H20(l)

Doc 3 : Vous avez dit pile à combustibles ?


1. Charger son téléphone avec une pile à combustible
AF-M3000 est un chargeur à pile à combustible spécialement conçu pour recharger la batterie
des téléphones portables de manière écologique.
Compact, le chargeur possède une cartouche de combustible dans laquelle il faudrait verser
une quantité d’eau puis mettre le chargeur sous tension. Ceci fait, il n’y a plus qu’à attendre
quelques minutes pour avoir un chargeur opérationnel.
L’appareil génère une puissance de 3W et jusqu’ici, il ne fonctionne que pendant 90 minutes.
Bic va recharger les mobiles avec une pile à combustible
D’après http://www.lefigaro.fr du 30/11/2011
L'inventeur du stylo bille se lance officiellement dans la pile à
combustible.
Les chargeurs seront alimentés par des cartouches à le «BicPhone»,
hydrogène mises au point par bic. un téléphone basique,
Ces petits boîtiers permettront de recharger les batteries de 100% «prêt à l'emploi» et
téléphones portables, ordinateurs, GPS ou tablettes et de les rechargeable.
alimenter directement en électricité.
Une telle innovation, si la société réussit à la commercialiser à
un prix très faible, pourrait devenir incontournable auprès des
populations nomades et dans les pays en développement.

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QUESTIONS
3.3.1. A l’aide du doc 2 :
3.3.1.1. Qui fournit le courant électrique alimentant le moteur.

3.3.1.2. En déduire la polarité des électrodes.

3.3.2. Déduire du sens de déplacement des électrons la nature des réactions aux
électrodes. On écrira les deux demi-réactions qui se produisent dans la pile à
hydrogène.

3.3.3. Donner alors l’équation de la réaction de fonctionnement de la pile à hydrogène.

3.3.4. Pourrait-on produire un courant électrique en mélangeant directement


dihydrogène et dioxygène ?

3.3.5. Quelle conversion d’énergie se produit dans une pile à combustible ?

3.3.6. A partir de la constitution de la pile à combustible, identifier les composants


indispensables d’une pile.

3.3.7. La pile à combustible nécessite une alimentation en O2 et H2 .

3.3.7.1. D’où provient le dioxygène ?

3.3.7.2. D’où provient le dihydrogène dans les 2 exemples d’application du doc 3?

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3.3.8. En fait, l’hydrogène n’existe pas à l’état brut dans la nature. Il doit être produit
industriellement en apportant de l’énergie. L’énergie à fournir pour produire 1,00
g de dihydrogène est de 84 Wh.
3.3.8.1. Sachant que 20 millions de tonnes d’essence sont consommés chaque année
en France et qu’1,00 g d’essence fournit la même énergie que 0,343g de
dihydrogène, calculer la quantité d’énergie qu’il faudrait fournir pour produire
le dihydrogène nécessaire si tous les véhicules à essence étaient remplacés
par des véhicules à piles à combustible.

3.3.8.2. La production moyenne annuelle d’un réacteur nucléaire est de 7 TWh.


Commenter.

Solution
3.4. Exercices :

Solution

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Solution

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