L-PE,E DTS | AIAN. an | im NM ISO 7150-2 1999 Norme Marocai Qualité de l'eau Dosage de l'ammonium Partie 2 : Méthode spéctrométrique automatique 4 Norme Marocaine homologuée par arrété conjoint du Ministre de 'Industrie, du Commerce et dé EArti- sanat et du Ministre de I'Equipement N° 782-99 du 14 Mai 1999 publié au B.O. N° 4700 du 17 Juin 1999 Correspondance La présente norme reprend intégralement la norme ISO 7150-2 - 1986. Modifications Elaborée par te comité technique de normalisation de la qualité des eaux Editée et diffusée par le Service de Normalisation Industrielle Marocaine (SNIMA) SNIMA 1999NM ISO 7150-2 10 W 12 SOMMAIRE -Objet et domaine d'application.. Référence... Appareillage. Echantillonnage et échantillons.. Mode opératoire. Expression des résultats. Interférences. Notes concernant le mode opératoire. Cas particulier. Procts-verbal d'es: Annexe A. PageNORME INTERNATIONALE 10 7150/2-1986 (F; Qualité del’eau — Dosage de I’'ammonium — - Partie 2: Méthode spectrométrique automatique 1 Objet et domaine d'application 4.1. Substance dosée La présente partie de ISO 7160 spécifie une méthode spectro- rmétrique automatique pour le dosage de ammonium dans eau. NOTE — Pour une méthode spectremétrique manuele pou le dosage do Yammonium, veir $0 7160/1. 1.2, Type d’échantitlon La méthode est applicable & analyse des eaux brutes, des eaux potables et de la plupert des eaux résidusires. L’application & des eaux excessivement colorées ou salées doit etre précédée dune distilation {voir chaptre 11). Pour fes interfSrences, voir chapitre 9. 1.3 Etendue du dosage En utilisant la dialyse, on peut doser des concentrations d‘azote ammoniacal, gy, alent jusqu’a £0 mg/l, ou jusqu'® 0,5 mg/l ane utilize la dalyse (voir chepite 5), 1.4 Limite de détection”” Avec dialyse, la Emite de détection est ey = 0,03 mg/l. Sans dialyse, alle est gy = 0,01 mg/l. , 2 Référence 1S0 8664, Qualité de eeu — Dosage de Vanvnonium — Méthode: par dstiletion et tvimétrie, 3. Principo ‘Mesufage spéctromiétrique, -8 environ 660 nm, di composé blew Tortné par réaction de ammonium avec les ions-saficylate et hypochlofit en présence ce ntrosopentacyanoteatet de sodium (ntroprussiate de sodium: ‘Lesions hypochlote sort géndis in sit parhyskolye seating du dichlore-1,3 sodie-6 tiazinane-1,3, 5 tione (dichloroisocya- rnurate de sodium). La réaction de fa chloramine formée avec f salicylate de sodium se situe & pH 12,6 en présence de nitrc prussiate de sodium. Les chloramines pirésentes dans 'échant Jon sont en conséquence déterminges quantitativement. crate de sodium est outs aux réactifs pour masquerlintorté ‘ence des cations, notamment le calcium et le magnésium. ‘Toutes es réactions sont provoquées automatiquement en ut lsant les techniques de flux continu®!. L'absorbance du com ‘posé coloré est mesurée par un spectrometre en continu. Deux configurations de disposiifs d'analyse distinctes sor -spécifées. L'une comporte un bloc dialyseur et est spproprid ‘pour fe dosage de concentrations ‘azote ammoniacal inf riet tes 8 50 mg/l. Lautre ne comporte pas de cialyseur, ¢ imaniére 8 permettra le dosage de faibies concentrations d'azo! ammoniacal inférieures 8 0,5 mg/l 4 Réactifs ‘Au cours de..tanalyse, utliser uniquement des réactifs ‘qualité analytique reconnue at de Teau préparée comme ind qué en 4.1. 4.1 Eau, exempte d'ammonium, préperée selon Tune dé méthodes suivantes. 4.4.4 Méthode par échange dons. Faire passer de l'eau distilée & travers: une cotonne de résit {orternent échangeuse de cations (formmehydrogine) et recue lic étuat dans une boutelle en verre marie d’un bouchon a fe metute hermétique. Pout la conservation, ejouter environ 10 de la meme résine & chaque fiue d'éluat recuelll. 44.2. Méthode par distillation Ajouter 0,10 0,01 mi d'acide sulfurique (g = 1,84 g/ml 1.000 + 10 mi d'eau cistlée ot redistiler cette eau acici {dans un apparell entigrement en verre. Aprés avoir éliminé premiers 60 rl, recueili le cisttat deras une boutelle en v ‘muni d'un bouchon & fermeture hermBique. Ajouter envir 10 9 de résine fortement échengeuse de cations (forme hydr gine) & chaque litre de distiat recueil, 11. imite de détecton calcul a partir 403 5, 00, est une estimation, avec au maine 9 degrts de berth, de Fécart-type de répstablit, des rep 28 de la solution du blan, (Information fourrie parle Royaume-Uni.) 2) HMSO, Méthodes pour analyse des eaux et des produits assocks, Analyse automatique en flux continu fragments parts, en laboretoire. ‘Majesty's Stationery Office, Londres 1979,ISO 7150/2-1986 (F) : 4.2 Réactif au citea 4.2.1. Préparetion Cissousie 400 + 0.59 de ciate de sodium diydraté {ycOetas 20) dane erin 98 rl aou 41) eons Sahoo ebiowste gradute de Hoe Disord tive aves do eau (4.1). 7 Conserver la solution dans un flacon en verre ou en plastique, Ce réactif est stable au moins 3 semaines. 4.2.2 Agent mouillant (facutatif) Ltadjonetion aux réactifs d'un agent mouillant, pour faciitar écoulement dens l'appareil, est facultative. Au cas od fon uti- lise un agent mouillant, il convient de se servir d'un détergent de pharmacie du type des alkylbenzénesulfonates, lequel doit tre ajouté de manire que fon obtisnne une concentration de mil. 4.3. Réactif au salicylate. Dissoudre 94,0 4 0,5 9 de salicylate de sodium (C;Hg0,Na) dans de l'eau t4:1) contenue dans une fiole jaugée de 1000 mi, Ajouter ensuite, 0,400 & 0,005 g de nitrosopentacyanoter- . rate(IIl) de sodium dihydreté {nitroprussiate de sodium, [Fe(CN),NO}Nay,2H70}. Dissoudre le solide et dilwer au wait repare avec de Feau (4.1). Conservé dans un récipient en verre brun, co réactif est stable au moins’2 semaines. 4,4 Dichloroisocyanurate de sodium, solution. Dissoudre 10,0 + 0,19 d'hydroxyde de sodium dans 500 + 50 mi d'eau 44.1), Reftoidir la solution & température ambiante et sjouter 0,80 + 0,02 de dichloroisocyanurate diny- draté (C3N3O3C1Na , 2H,0). Dissoudre le solide et transtérer quantitativement la solution dans une fiole jaugée de 1 000 ml Diluer au trait repre avec de l'eau (4.1) et bien métanger. Consorvé dans un récipiont en verre 4 °C, co réactif est stable au moins 2 semaines, 4.8 Réactif au mélange do salicylato/citrata (3 utilsor jong en azote ammoniacal inférieures & 4.8.1 Préparation - Dissoudre 34,0 0,1 g de salicylate de sodium (C}H,0,Nel et 40,0 + 0,5.9 de titrate de sodium dinydroté(Cel150;Nag, 24,0), dans environ 950 fnl d’eau (4.11 contenue dans une file jaugée de 1 000 mi. Ajouter ensuite 0,400 :t 0,005 g de nitrosopen- tacyanoferretellll de sodium {nitroprussiate de sodium, [Fe(CN),NOINe2, 24,0}. Dissoudte le solide et dluer au teat repére avec de Feou (4.1). Conservé dans un récipient en verte brun, au moins 2 semaines. Cacti est stable 2 45.2. Agent mouillant (facultatif) Un agent mouillant (voir 4.2.2) peut étre ineorporé & ce réactif. 4.6 Azote ammoniacal, solution étalon, gy = 1.000 mg/l. Dissoudre 3,818 + 0,004 g de chlorure d’amirtonium (séché & 105 °C pendant au moins 2 h) dans environ 800 mi d’eau (4.1) ccontenue dans une fiole jaugée de 1-000-ml: Dilver-au trait tepere avec de eau (4.1). 1 mi de cette solution étalon contient 1 mg d'azote ammo- riacal. Conservée dans une bouteille bouchée on verte, cette solution est stable au moins 1 mois. 4.7 Azote ammoniacal, solution étalon, gy = 20 mg/l. Prélever & ta pipetta 10 mi de la solution étalon d'azote ammo- ‘iacal (4.6) et les introduire dans une fiole jaugée de 500 mi. Diluer au trait repre avec de l'eau (4.11. 1 mi de cotte solution étalon contient 0,02 mg d'szote ammo- riacal. Conservée dans une bouteille bouchée en verre Inactinique, centre 2 et § °C, cette solution est stable 1 semaine, 5 Appareillage Apparellage pour cette méthode & flux continu, essentielle- ‘ment composé des éléments suivants. t 5.1. Unité de distribution de I"échantilion (échantillonneur), 5.2 Pompe péristaltique plusieurs canaux. 5.3. Cartouche analytique {collecteur), compronant les tubes de la pompe, les circuits de mikage et Tunité de dialyse. La conception du collecteur dépend de ta gamme d'application préwe, La figure 1 montra le cas.des concentrations d'azote ammoniacal allan jusqu’d 50 mg/l. La figure 2 montre le cas ‘des concentiations o’azote ammoniacal alantjusqu’a 0,5 mg/|. Calle-ci n'est que modifige par rapport ata figure 1 et elle por- met une plus grando sensibité en raison du plus grand débit de échantilon. C'est la disposition conseillée pour I'anlyse des eaux potables. Pour analyse de faibles concentrations d’ammonium, ta con- ception des deux dispositifs peut étre améliorée en faisant pas- ser Fai utilisé pour la segmentation dans de lacide chlorhydri- que dilué de menidre & se débarrasser de toute trace d'ammo- nium atmosphérique. On peut également réduire les erreurs dues au mémes causes, en couvrant les tubes des échantillons, tune fo's qu’is ont été remplis, avec une fine feulle d'atuninium ui sere percée lorsque la sonde e’échantillonnage descendra,a La systéme collectour représenté & la figure 2 n'est pes appro Prié pour des échantilons & fortes teneurs en matibres solides en suspension, & moins que ces matiives n’eient tout d'abord 6 Gliminées par décantation, centifugation ou fitration, S‘assurer qu'l n'y a pas d’ammorium ajouté ou perdu par Ia méthode d'élimination edoptée. On peut également considérer ‘emploi d'une distilation (voir chapitre 11). 5.4 Spoctrométre, pouvant mesurer une absorbance & 850 nm, Squipé d'une cuve d’au moins 15 mm de parcours optique. 5.5 Enregistreur. 6 Echantillonnage et échantillons Les échantillons pour leboratoire doivent étre prélevés dans des ‘écipients en polyéthyléne ou en vere. ls dolvent ara analysés dés que possible, 8 moins d’étre conservés entre 2 et 5 °C jusqu’a analyse. Une acidification avec de acide sulfurique & pH < 2 peut également étre effectuée pour faciiter la conser- vation, sous réserve d'éviter toute contamination de t’échantit- fon acidifié par absorption de 'ammoniac de 'atmosphére. “ 7 Mode opératoire 7.1. Mise on marche Monter le dispositif comme indiqué ala figure 1 ou 8 la figure 2, suivant la gamme prévue d'application. Suivee les instructions, ‘générales du fabricant de lapparel selon les besoins. La sonde d’échantifonnage trempant dans le blane contenu dans le téceptacle de lavage, plonger toutes les tubulures des éactifs dans leurs réactifs respectifs, mettre en marche la bompe et brancher le spectrométre et enregistreur. Leisser ensemble atteindre "quire pendant au moins 20 min et verifier pendant cette période que le comportamient des bulles et de feau du systéme est satisfalsant. Dens le cas contraira, Gliminer tes difficutés avant de passer au point 7.2. samment gull, régle ta réponse dela ligne de base & envio 5% de Méchelle complite par rapport 8 la gradvation zéro, t placer la sonde,d'échantilongege dans {a solution étalon ‘2h, mae, C0 On ax tla concentration lo pls éevée prévue -dans téthantilonnage. Lorsque f'on a obtenu une réponse positive stable de rapparell dde mesure. due a la couleur produite & partir de Fétaloni2y, max, ‘ajuster cette réponse & Taide de la commande de Yagrandises. ment de 'échelle de manidre avoir une lecture environ $5 % de ta totalité de ta graduation. NOTE — La sonde d'échantitonnage ne doit plongar dané ly soltion 4t3l0n iy, nox Que le temps nécessake pour que on obtierine une ind ‘otion state. iSO 7150/2-1986 (F Placer & nouveau la sonde d’chantilonrage dans ta position lavage, aprés avoir enlevé toutes traces éventuslies de la solv- ton étalon de la face externe de la sorde, 7.3 Dosage Rincer cheque tube ¢’échantilion une fo's avec une partie de {'échantilon pour laboratoire, de tétalon ou du blanc quill doit Ccontenit, puis le rempli jusqu’au bord. Charger le rSpartiteur ‘avec les tubes remplis, dans ordre indiqué dans le tableau 1. Répéter a Séquence 6 8.38 jusqu' co que tous les échanttions soient chargés. NOTE ~ Lorsquiy a contamination entie dave échantilons (visible apres le tac$ donné par fe spectromtue et Fenregisreur, la S8par9 ‘don étantincomplte ents es réponses de deux chanitons consécu. Uf), lee doux échanillons doivent dive anaiysés® noweou ea les 26a ‘ant par une solsion de bane. Tableau 1 — Ordre do chargement du répartiteur Namitio doa potion 7 : ture renee Sau | 185 talons” en onde croissant (voir 7.4) | fag Bore nl fa ea Eccntire i for sez Ble ten). | nas Ecnnttoe | 2 font | aus Bone eu | Bre) Eau! en oe ygeant | 7 Leterme eétslons indique une des solutions alors (voir 7.4) uri ‘s6es dans les positions 185. Réajuster, sinécessaie, a réponse della ligne de base 8 enviror 5 % de la déviation de échelle compldte et mettre en marche appareil ¢’échantillonnage. Lorsque toutes tes réponses de l'appareil données partes solu tions trates sont apparues sur Tenragéstreur et que "On z ‘obtenu une ligne de base finale, on peut arréter Venregistreusr longer toutes les canalisations de réactis dans eau et faire archer la pompe pendant au moins 15 min. 7.4 Etalonnage Préparer des solutions d’6talonnage & partir do Tune des sou tions talons (4.6 ou 4.7), comme indiqué dans le tableau 2. CChoisi tes concentrations des solutions en fonction des con centrations prévues d'ammonium dans Féchantilon et de le configuration de apparel utilis, Charger les cing solutions étalons choisies aux positions 1 3 § du répertteur d'échantilons comme indiqué dans le tableau 1 A le fin du dosage, mesurer la réponse. de Yapparel 2ux solu tions d'étalonnage d'aprds la réponse donnée par lent ‘eur, en prenant pour valeur de la réponse du Blanc fe racé ce {a ligne de base obtenu pendant le réglage intial dela sensibilie (voir 7.2).1SO 7150/2-1886 (F) ‘Tableau 2 — Volumes de solution étalon & utiliser dans es séries détalonnage ‘Concentration azote emmoniacel, ey dane Is solution ebtenue. olume pour m8 tre Solution étalon 2 FB (ey = 1 000 maith 47 (oy = Do mero BR88Sl neue ss pos gf Tracer une courbe de réponse par rapport & la concentration d'azote ammoniacal, gy, exprimée en milligrammes pat lito. Cotte courhe,doit etre linéaire et doit passer par Vorigine, 8 Expression des résultats 8.1 Méthode de calcul ‘Mesurer fa réponse de l'appareil aux échantillons d'aprés le ‘trac donné par Fenregistreur, en prenant pour valour de la réponse du blanc le tracé de la ligne de base obtenue au cours ‘du premier réglage de fa sensibilté (voir 7.2). Déduite la con- centration d'azote ammoniacal correspondante, gy, exprimée ligrammes par litre, de la courbe d’étalonnage.. ‘Aus 0} pour les réponses du blanc ou des solutions détalon- nage du distributeur, on observe un décalage de la ligne de base et/ou de la réponse d'étalonnage, apporter une correction our cette modification de la sensibilté ainsi révélée. Voir tableau 3 pour la conversion de ay en concentrations d'ezote et d’ammonium. Tableau 3 — Table de conversion Concentration de eu | ews | eung [er ontiséchimiase | a at | mar [mat ex = 1 malt 1 | 326) 128 | 7a emg = tm oes] 1 | 1059] 297 emg = Tmg/ + o77| ost! 7 | sa ANG) = 5 pet oo} aor| oo} 1 | Exemple: Une concentration d'ions ammonium ayy de 1 mg/t eorres- ond & une concentration d'azote de 0,777 mg/l. 8.2 Reproductibitits Les écarts-types de reproductibilité ont &t6 déterminés comme indiqué dans le tableau 4, 9 Plusieurs substances que l'on rencontre souvent dans les chantilons ¢'eau ont 6t6 soumises 8 dos essais afin de verifier Véventualité dinterférences lorsqu'en utilise cette méthode. Parmi celtes-ci, seuis le fer et 'éthanolamine ont une influence, significative, Des indications détallées sont données dans Fannexe, Interférences Dans les échantilons seiés, une interférence provenant de la précipitation du magnésium se produit lorsque le pouvoir com- plexant du citrate dans les réactifs est excessit. Dans ce cas, ‘une distiiation préfiminaire est nécessaire (voir chapitve 11). 10 Notes concernant le mode opératoirs 10.1 Généralités Le dosage de faibles concentrations d'ions ammonium est par- ticulitrement sujet aux bisis dus A la présence de traces dfammonium dans l'environnement de. analyse. Bien que attention portée au respect des instructions données dens la présente partie de I"iSO 7150 minimise ce risque, la possibilté de résultats biaisés demoure. Une méthode permettant d'indi quer s'lly 2 ou non possibilité d'un biais est présentée en 10.2. Tobleau 4 — Ecarts-types de reproductibilite® Concenivaiion Ecarttype do Echantilion ammeniacal. ey, o/i Solution étalon on ‘Solution étalon os has au potable a ‘Solution étalon 50 ‘Solution étalon 00 Eau de riviére pollube pa by Eau Fégout 202 Eau d'égout Ea * Données fournies par le Royaume-Uni10.2 Controle de la justesse des résultats Lorsque la'méthode est utilisée pour Ia premire fois, cart. type total (avec ov moins $ degrés de liberté) doit tre estimé & partir d'une sétie de dosages d'une solution étalon d’ammo- ttium témoin, de concentration approximativement égale 2 50.% de celle de la solution d’étatonnage la plus-concentrée, Cotte solution étalon témoin ne doit pas etre utlisée pour Féta- fonnege. Analyser une partie de {a solution étalon témoin avec chaque série. de dosages consécutits; effectuer Fétatonnage avec une série de solutions étatons (7.4). Il est essential que la concentra- tion déterminge de cette solution étalon témoin se situe dans Fintervalle ent 3s, ot 2 est la concentration de la solution: 5 est Wécart-type prédéterminé pour la solution étalon témoin. ‘Si cette condition nest pas atteinte pour chaque série d'analy- Ses, les tisans du bias ans révlé doivent tre rechorchbes ot {a série d’anaiyses doit étre répétée. Aprés au moins 20 dosages de cette solution étalon témoin dont les résultats satisfont 8 la condition ci-dessus, recalculerla valeur de s, pour utilisation ultérieure. 41. Cas particulier” Lorsque les échantitons sont tis colorés ou selée, ou point Quill ait possibité d'erreurs dans les mesures d'absorbance (u intecférence de fortes concentrations de magnésium ou de chloruras, un échantillon pour essai doit étre distilé. Le mode opératoire fourni dans I'ISO 5684 doit dtre euivi, mais le recuell ‘du distillat doit tre effectué dans une solution dacide chlorhy- drique 41% (VIV). Le distilat doit done étre neutralisé et ‘amené a un volume déterminé, ¥, en mililitres. 1SO 7150/2-1986 ( Lo volume de Iéchantiton, ¥, en miles, prélevé pour la d tion doit également étre not. Uéchentillon pour essa ans préparé peut étre analysé por présente méthode, comme dérit dans le chopitre 7. Né ‘moins, le résutat sera la ecncentration d'azote ammonia dons Féchantiton pour esa. La concentration dans Féchen fon d'origine est donnée parla formule eur est le résultat obtenu avec échentllon pour essai Viet ¥2_ sont tels que défins c-dessus, 142. Procés-verbal d’essai {Le procts-verbal c'essai dct contenir les indications suivant a}. référence 8 la présente parti de M180 7160; b)_ toute information nécessaire pour identification cc pitte de réchantiton; €) détails relatifs & la conservation de léchantillon p laboratoire avant analyse; d)_ le configuration de apparel! utlisé pour Kanal {figure 1 ou 2); ©) spéeification deta rép6tabi 6 obtenue; 4) résultats, ainsi que fe forme sous laquelle jis sont ex més; 4gl_ toute opération non prévue dans la présente parti ISO 7150 ou considérée comme facultative, ou tout at incident susceptible c'avoir agi sur le résuitat.ISO 7150/2-1986 (F) eet nat jusqu'd 50 par heure Echantition CinrBte (4.2) punts a ' ox alata ao ~~ 0.42 ‘Salicylate (4.3) Sepia lg statist eT Tally et stig seomicthomtssnid apts] pp il ona a otal a pininns SU sm gece Pacelemeas eel leh Sree gee mist sem pally a Som deren ‘ coer ; ae oeearel al aaley ieee bel elec uit oat tee seen sso ti neuen Siac ice pees Drauttes serpenting avec los mémes Ri - amare eck : goat ewe esa deal 1 Cellule de contd de débit Envegistreur Spectrombire 650 rm180 7150/2-1986 (F} Annexe A Effet d’autres substances sur oy” (Cette anne fait partio intégrante dé 13 norme.) fet d‘autres substances sur la méthode, en utilisant la configuration de apparel indiquée &la figure 2 \gamme des concentration azote ammoniacal jusqu’a 0,5 mg/l) est Mlustré dans le tableau 6. ‘Tableau 5 — Effet d'autres substances sur oy ‘Concentration de substance ~ Effet deta substance our ey ‘Substance fen 09) ey real (mg/0 a g/t 0,000 0,400 ‘Chlorue de sodium eo, 2500) 0,000 0010 Bicarbonate de sodium eco 11000 +0010 40,030 ‘Sultate de sodium 50, 11000 0,008 40,010 Orthophosphate de sodium ero, 10 0,000 +0020 ‘Siicate de sodium e505 100 0,006 - Nitrate de sodium ex 10 0,000 Nitta de sodium on 0 ~0015 Flucrute de potassium er 10 0,005 Cyan de potassium eon 0 0.000 CChlorure de calcium fa # 1000 +0,005, ‘Acttate de magnésium uo 100 0,000 Sulfate de fer) ore 10 +0070 ‘Sate defer) ers 2 +0,020 Sulate de mangardsett) ie 10 +0015 : Sulfate de zine eon 10 0,000 * ‘Sulfate do cuir) eo 0 +0018 ‘Acttate de plomb ers 10 0,005 Sulfate aluminium en 10 0.005 Use Reo, 10 0.000 Ethanclamine Qretzepnon 1 9.020 Thriéehylmine Gein 1 0,000 Données fouries parle Royaume-Uni- Les charges loniques éventueles ont 6:6 omiss, Dans fe eas oi les autres substances ninterrent pas, Vatfet est supposé étre (au riveau de confiance 95 561 denviton| Conceatwation, oy (mg/l) 0.000 0,400 niveau de confiance 95 % (mg/l) £0018 = 0,085NM ISO 7150-2 ANNEXE B (informative) CORRESPONDANCE DES REFERENCES NORMATIVES DE LA PRESENTE NORME AVEC LES NORMES MAROCAINES Référence normative Norme marocaine correspondante ISO 5664 NM 03.7.204