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I LES ACIDES/BASES
1. Définition selon Bronsted
En 1923 le chimiste Danois propose les définitions suivantes, toujours satisfaisantes de nos jours :
Un acide est une espèce chimique capable de libérer un ou plusieurs protons.
Acide H+ + Base
CH3COOH H+ + CH3COO-
H3O+ H+ + H2O
HCl H+ + Cl-
H2SO4 2 H+ + SO42-
Une base est une espèce chimique capable de capter un ou plusieurs protons.
Base + H+ Acide
NH3 + H+ NH4+
HO + H
- +
H2O
CO32- + 2H+ H2CO3 (instable donc CO2 + H2O)
2. Couple Acide/Base
Cette définition des acides et des bases associe une base à tout acide et inversement.
On dit que B est la base conjuguée de l’acide A et que A est l’acide conjugué de la base B.
A et B forment un couple acide/base, noté A/B, caractérisé par un schéma formel : Acide = H+ + Base
Le signe = de cette demi-équation acidobasique ( équation protonique) signifie que l’on peut l’écrire dans les deux sens.
Remarque : certaines espèces comme H2O peuvent se comporter comme des acides ( H2O/HO-) ou comme des bases ( H3O+ /
H2O) selon le milieu dans lequel ils se trouvent. On les appelle des ampholytes ou des espèces amphotères.
3. Transformation acidobasique
Une réaction acidobasique met en jeu deux couples A1/B1 et A2/B2, elle est caractérisée par un transfert de proton H+ entre
un acide et une base de couples différents :
A1 = H+ + B1
+
B2 + H = A2
____________________
A1 + B2 = B1 + A2
Cette relation n’est valable que pour les solutions diluées aqueuses où [H3O+] 0,10 mol/L.
C’est une grandeur sans unité car en réalité on a pH = - log (activité de H3O+)
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2. Exemples
[H3O+] = 4,0.10-10 mol/L donne pH = - log [H3O+] = - log 4,0.10-10 = 9,4
[H3O+] = 2,2.10-13 mol/L donne pH = - log [H3O+] = - log 2,2.10-13 = 12,7
3. Mesures
Indicateurs colorés : substances dont la couleur varie en fonction du pH du milieu ( + /- 2 unités pH)
Dans le cas contraire la transformation est limitée, en fin de réaction, le réactif limitant n’a pas entièrement disparu.
L’avancement final est inférieur à l’avancement maximal et la réaction est reversible.
Pour symboliser le fait qu’une transformation est limitée on utilise le signe égal dans l’équation de la réaction.
Exemple : CH3COOH(aq) + H2O(l) = CH3COO-(aq) + H3O+(aq)
On dit que l’acide éthanoique est un acide partiellement dissocié dans l’eau.
2. Taux d’avancement
Afin de déterminer numériquement la fraction de soluté ayant réagi réellement, on définit le taux d’avancement final d’une
xf
réaction : =
xmax
dépend de la nature de l’acide et de sa concentration.
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ETAT D’EQUILIBRE
D’UN SYSTEME CHIMIQUE
BUT : Faire des mesures de pH à l’aide d’un pH-mètre et mettre en évidence des transformations non totales.
I ETALONNAGE DU PH-METRE
II MESURES DE pH
Placer dans 2 béchers environ 20 mL de solutions aqueuses d’acide de concentration C = 1,0.10-2 mol.L-1.
Mesurer leur pH en prenant soin de bien rincer l’électrode et de l’essuyer entre chaque mesure.
Solution aqueuse pH
D’acide chlorhydrique 2,0
D’acide éthanoique 3,4
1. Acide chlorhydrique
La solution d’acide chlorhydrique résulte de la mise en solution dans
l’eau du chlorure d’hydrogène HCl ( voir expérience du jet d’eau ).
a. Ecrire l’équation de la réaction du chlorure d’hydrogène gazeux avec l’eau :
c. A partir de la mesure du pH de la solution d’acide chlorhydrique, déterminer la concentration, puis la quantité de matière
finale des ions oxonium et établir un tableau d’avancement du système chimique.
X=0
X
Xm
Xf
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g. La transformation étudiée est-elle totale ? Justifier.
xf
h. Déterminer le taux d’avancement final = du système.
x max
2. L’acide éthanoique
a. Citer le couple acide/base auquel appartient l’acide dissout étudié. Ecrire la demi équation acidobasique associée à ce
couple.
CH3COOH/ CH3COO-
CH3COOH = H+ + CH3COO-
b. L’eau est un ampholyte ; que signifie ce terme ? Quel est ici le rôle joué par l’eau ? Indiquer le couple acide/base
correspondant. Ecrire la demi équation acidobasique associée à ce couple.
L’eau peut jouer le rôle d’une base ou d’un acide selon le milieu dans lequel il se trouve. Ici CH3COOH est l’acide donc
l’eau est la base : H3O+ = H+ + H2O avec le couple H3O+/ H2O.
e. A partir de la mesure du pH de la solution d’acide éthanoique, déterminer la concentration, puis la quantité de matière
finale des ions oxonium et établir un tableau d’avancement du système chimique.
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a. Quelles précautions faut-il prendre pour manipuler l’acide éthanoique pur et l’éthanoate de sodium solide?
Blouse, gants, lunettes.
b. Comment varie la quantité d’ions oxonium après l’ajout de l’acide éthanoique pur ?
Le pH diminue donc [H3O+] augmente.
d. Comment varie la quantité de matière d’ions oxonium après l’ajout d’ions éthanoate ?
Le pH augmente donc [H3O+] diminue, ces ions réagissent avec CH3COO-.
f. Conclure
Les équations sont inverses l’une de l’autre, la réaction peut avoir lieu dans les deux sens. Ces 4 espèces chimiques
coexistent et on a un équilibre chimique. On va donc utiliser le signe égal dans l’équation.
CH3COOH + H2O = CH3COO- + H3O+
b. Conclure.
La réaction du chlorure d’hydrogène sur l’eau est une réaction chimique à sens unique d’équation :
HCl(g) + H2O(l) Cl-(aq) + H3O+(aq)
V EFFET DE LA DILUTION
Le pH de 20 mL d’une solution aqueuse d’acide éthanoique de concentration C2 = 1,0.10-3 mol.L-1 est de 3,9
Déterminer le taux d’avancement final de ce système.
Conclure
X 2,0.10-5-x Excès x x
Xm 2,0.10-5-xm=0 Excès xm = 2,0.10-5 mol xm
Xf 2,0.10-5-xf Excès xf xf = nf (H3O+) =
[H3O+].Vs = 10-pH.Vs =
10-3,9.20.10-3 =
2,5.10-6 mol
xf
Conclure : = = 0,126 (13%)
x max
dépend de la concentration de l’acide. La dilution favorise la réaction entre l’acide et l’eau. On dit qu’elle favorise
l’ionisation de l’acide.
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LES DOSAGES ACIDO BASIQUE
I DEFINITION
Doser ( ou titrer) une espèce chimique en solution c’est déterminer sa concentration molaire ( son titre) à l’aide d’une
réaction chimique faisant intervenir une autre espèce chimique dont on connaît la concentration.
La réaction considérée doit être rapide, totale et unique.
1. Mode opératoire
Etalonner le pH-mètre.
Après une mise en milieu, remplir la burette avec la solution
d'hydroxyde de sodium de concentration Cb = 1,00.10-1 mol.L-1. Régler
le zéro.
Rincer le bécher.
Avec une pipette jaugée préalablement mise en milieu, pipeter un
volume Va = 10,0 mL de la solution d'acide chlorhydrique de
concentration Ca et l'introduire dans le bécher.
Le pH-mètre fonctionnant en lecture continue, verser progressivement
la solution d'hydroxyde de sodium dans le bécher et relever le pH après
chaque addition. Remplir le tableau de mesures ci-dessous.
2. Résultats expérimentaux
Vb (mL) 0
pH
Vb (mL)
pH
Vb (mL)
pH
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II DOSADE D’UNE SOLUTIOND’ACIDE ETHANOIQUE PAR UNE SOLUTION
D’HYDROXYDE DE SODIUM
On souhaite étudier la variation du pH au cours de la réaction entre une solution d'acide éthanoïque (A) de concentration
-1
C et une solution d’hydroxyde de sodium (B) de concentration C = 1,0.10-1 mol.L .
A B
1. Mode opératoire
DISPOSITIF
*Etalonnage du pH-mètre.
*Mise en milieu de la burette avec la solution B
*Remplir la burette avec (B) ; régler le zéro.
*Mise en milieu de la pipette avec la solution A
3
*Pipeter 10 cm de (A) et placer ce volume dans le bêcher.
*Placer l'électrode du pH-mètre dans le bêcher.
*Ajouter un peu d’eau distillée dans le bêcher de sorte que la soude
pHmétrique trempe correctement dans la solution.
*Le pH-mètre fonctionnant en lecture continue, ajouter B et noter à
chaque mesure le pH obtenu après homogénéisation. (Voir tableau).
2. Tableau de mesures
Vb en mL 0
pH
Vb en mL
pH
Vb en mL
pH
pHE =
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f. Déterminer la concentration de la solution d’acide éthanoique
VbI =
pH =
I
-
Données: pk du couple CH COOH/CH COO : 4,8
A 3 3
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