TD1 – Composés carbonylés III – Réactions sur le carbone α L3-PC

Exercice 1
Dans chacun des composés suivants, quel hydrogène est le plus acide ?

Exercice 2
1. Parmi les composés suivants, lequel est l’acide le plus fort ?
2. Lequel a le pKa le plus élevé ?

Exercice 3
Pourquoi la penta-2,4-dione est un acide plus fort que le 3-oxobutanoate d’éthyle ?

Exercice 4
Expliquer pourquoi il est possible d’arracher un proton au carbone α du N,N-diméthyléthanmide,
mais pas au carbone α N-méthyléthanmide, ni à celui de l’éthanamide.

Exercice 5
Expliquer pourquoi HO- ne peut arracher un proton au carbone α d’un chlorure d’acyle.

Exercice 6
Dessiner le tautomère énol de chacun des composés ci-dessous.

Exercice 7
Dessiner les deux tautomère énol du composé ci-dessous. Lequel est le plus stable ?

Exercice 8
Dessiner les formes limites de résonance pour l’ion énolate des composés suivants :
1. pentan-3-one
2. cyclohexanone

Exercice 9
Quel produit obtiendrait-on si on traitait l’ion énolate de chaque composé de l’exercice 8 avec le
bromoéthane ?

Exercice 10
Donner les produits des réactions suivantes en milieu basique :
1. pentan-3-one + Cl2 (excès)
2. éthanal + Br2 (excès)
3. 3-méthylhexan-2-one + I2 (excès)
4. propanal + I2 (excès)

Exercice 11
Quel serait le produit d’une addition aldolique entre des molécules de chaque composé ?

Exercice 12
Quel aldéhyde ou quelle cétone permettrait d’obtenir chacun des composés suivants par une addition
aldolique ?
1. 2-éthyl-3hydroxyhexanal 3. 2,4-dicyclohexyl-3-hydroxybutanal
2.4-hydroxy-4-méthylpentan-2-one 4. 5-éthyl-5-hydroxy-4-méthylheptan-3-one

Exercice 13
Parmi les composés suivant, lequel ou lesquels devraient perdre du CO2 lorsqu’ils sont chauffés ?

Exercice 14
Quel bromure d’alkyle faudrait-il utiliser pour préparer chacun des acides carboxyliques ci-dessous
par une synthèse malonique ?
1. acide propanoïque
2. acide 3-phénylpropanoïque
3. acide 4-méthylpentanoïque

Exercice 15
Dessiner une structure pour chacun des composés suivants :
1. β-cétoester
2. tautomère énol de la cyclopentanone
3. acide carboxylique obtenu par une synthèse malonique réalisée avec le bromure de propyle
comme halogénure d’alkyle.

Exercice 15
Dessiner les tautomères énol pour chacun des composés ci-dessous en indiquant s’il y en a plus d’un,
lequel est le plus stable.
Exercice 16
1. Une condensation de Claisen intramoléculaire est appelée une condensation de Dieckmann. Ecrire
le mécanisme de la condensation de Dieckmann ci-dessous.

2. Quel est le produit d’une condensation de Dieckmann d’un 1,6-diester ?

Exercice 17
Comment pourrait-on synthétiser les composés ci-dessous avec les produits de départ indiqués ?

Exercice 18
Quels sont les produits des réactions suivantes ?
1. heptanedioate de diéthyle : (1) éthanolate de sodium ; (2) HCl
2. 2-éthylhexanedioate de diéthyle : (1) éthanolate de sodium ; (2) HCl
3. malonate de diéthyle : (1) éthanolate de sodium ; (2) bromure de 2-méthylpropyle ; (3) HCl, H2O et
chauffage.
4. octane-2,7-dione + hydroxyde de sodium aqueux

Exercice 19
Donner la structure des 4 β-hydroxyaldéhydes qui seraient issus d’un mélange de butanal et de
pentanal dans une solution aqueuse basique.

Exercice 20
Comment effectuer les synthèses suivantes ?