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Université Cadi Ayyad Année universitaire 2020-2021

Faculté Polydisciplinaire Safi


Département de Chimie Filière Sciences de la Matière Chimie-SMC//S5

Travaux Dirigés
Module : Cinétique et Catalyse
Série n°1

Exercice I :
Soit la réaction :
CO (g) + Cl2(g) COCl2 (g)

1. Déterminer la loi de vitesse de la réaction à partir des données du tableau


suivant :
Concentration (mol/l) Vitesse initiale de formation de
initiale COCl2
[CO] [Cl2] mol/l.s
0.12 0.20 0.121
0.24 0.20 0.241
0.24 0.40 0.682
2. Calculer la constante de vitesse k.

Exercice II

On étudie la décomposition de l’éthanal, à volume constante, suivant la


réaction :
CH3CHO CH4 + CO
A l’instant initial on remplit un réacteur de 300 cm3, maintenu à 200 0C, avec
l’éthanal gazeux, sous une pression de 250 mmHg.
1. Calculer la concentration initiale de l’éthanal dans le réacteur.
2. Relier la pression dans le réacteur à la pression de CO formé.
3. Comment pourrait-on calculer la vitesse de la réaction à partir de la
mesure de la variation de la pression totale dans le réacteur.
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Exercice III
En milieu basique se produit la réaction :
C6H5CHOH-CH2Cl + OH- C6 H5 -CH-CH + Cl- + H2O
O

Elle est de premier ordre par rapport à chacun des réactifs.


1. Expliquer pourqoui en milieu tampon cette réaction suit une loi de
premier ordre.
2. A 18 0C, en solution aqueuse, on fait une série de mesures dans un milieu
tampon donné. On trouve pour la concentration, x, de Cl- les valeurs
suivantes :
t(mn) 180 360 480 1260 1440
-3 -3 -3 -3
X(mol/l) 1.15 10 2.10 10 2.70 10 4.88 10 5.21 10-3

La concentration initiale de C6H5CHOH-CH2Cl est a= 6.86 10-3 mol/l.


Tirer de ces mesures la valeur de la constante de vitesse de la loi de
premier ordre.
3. Dans les mêmes conditions que ci-dessus, quel sera le temps au bout
duquel les 9/10 du composé auront réagi ?

Exercice IV

L’oxyde de méthyle subit à température élevée une dissociation selon une


réaction de premier ordre :
(CH3)2O (g) CH4 (g) + H2 (g) + CO(g)
Une quantité de (CH3)2O a été enfermée dans un récipient, de volume constant, à
la température de 5040C. Après la décomposition complète, la pression dans le
récipient est de 1200 mmHg.
1. Donner la valeur de la pression initiale de CH3)2O.
2. La réaction obéit-elle à la règle de Van ‘t Hoff.
3. Sachant que la constante de vitesse est égale à k= 4.45 10 -4 s-1, quel est le
temps nécessaire pour que la pression totale Pt soit égale au double de la
pression initiale P0 .
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Corrigé Série N°1

Exercice I:
1) Loi de vitesse:

CO (g) + Cl2(g) COCl2 (g)

On suppose que : V = k [CO]α [Cl2]β

Calculons α :
𝑉2 0.241
Ligne 1: V1 = k [CO]1α [Cl2]1β = 2 = 2α = donc, α = 1
𝑉1 0.121

Ligne 2: V2 = k [CO]2α [Cl2]2β

Calculons β :
𝑉3 0.682
Ligne 2: V2 = k [CO]2α [Cl2]2β = 2β = = 2.82
𝑉2 0.241
3
Ligne 3: V3 = k [CO]3α [Cl2]3β β ln2 = ln 2.82 donc, β = 1.5 =
2

2) Calculons la constante de vitesse k :


Rappel :
Les unités de la constante de vitesse dépendent de l'ordre de la réaction globale.
Si les concentrations sont exprimées en mol·L−1 alors :
pour l'ordre (m + n), la constante de vitesse possède les unités
mol1−(m+n)·L(m+n)−1·s−1
La Loi de vitesse de la réaction est : V = k [CO] [Cl2] 3/2
K1 + K2 +K3 V
K= avec k =
3 [CO] [Cl2]3/2
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Exercice II :

La réaction de décomposition de l’éthanal :


CH3CHO CH4 + CO
A t = 0, le réacteur de volume V= 300 Cm3 avec P0 (éthanal) = 250 mmHg
1) Calcul de la concentration initiale de l’éthanal dans le réacteur :
n n0
On a C = (C0 = ) avec C0 : Concentration initial de l’éthanal
𝑉 𝑉

Le volume du réacteur est : V = 300 Cm3 = 0.3 L. Donc, il reste à calculer n0


P0V
On suppose que les gaz sont parfaits : PV = n RT n0 =
𝑅𝑇

Dans les conditions normales : R = 0.082 atm l. mol-1. K


Sachant: P0 = 250 mmHg = 250 Tor = 0.33 atm et V = V = 300 Cm3 = 0.3 L
R = 0.082 atm l/mol. K-1 et T = 200 °C = 473 K
n0 2.55.10−3
C0 = = = 8.5 .10-3 mol/l
𝑉 0.3

2) La relation entrePdans le réacteur et la pression de CO formé :

nRT
PV = n RT P=
𝑉

CH3CHO CH4 + CO
t=0 P0 0 0
t≠0 P0 - x x x
La pression totale est égale à la somme des pressions partielles
à t=0 Pt = P0 + 0 + 0 = P0
à t≠0 Pt = P0 - x + x + x = P0 + x
Puisque x = Pco donc, Pt = P0 + Pco
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n P
3) Sachant que : = =C
𝑉 𝑅𝑇

Nous pouvons tracer la courbe de [CO] en fonction du temps t


Pco
d[co] d[ ]
= RT = 1 dPco = 𝑉
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑅𝑇 𝑑𝑡

D’après la question (2), on a Pt = P0 + Pco


dPt d[Pco] 1 dPco 1 dPt
= 𝑉= =
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑅𝑇 𝑑𝑡 𝑅𝑇 𝑑𝑡

Finalement, la mesure de la pression totale permet de calculer la vitesse de la


réaction.

Exercice III :

1) Puisque le milieu réactionnel est un milieu tampon (pH = cte) alors le pH du


milieu reste constant au cours du temps. Par conséquent, les concentrations
de [H+] ainsi que celles de [OH-] restent constantes. Dans ces conditions, la
vitesse de la réaction s’exprime par :
V = k [OH-][C6H5CHOH-CH2Cl]
En milieu tampon pH = cte d’ou [H+]= cte et [OH-] = cte
V = k’ [A] Cinétique du 1er ordre
avec k’ = k [OH-] et [A] = [C6H5CHOH-CH2Cl]

2) T = 18°C, milieux tampon cinétique d’ordre 1 V = k’ [A]


A + OH- B + Cl- + H2O
t≠0 [A]0 – x cte x x x
x = [Cl-] [A]0 = 6.86 .10-3 mol/l
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t(min) 180 360 480 1260 1440


- -3
x = [Cl ]. 10 1.15 2.10 2.70 4.88 5.21
mol/l
1 a 1.02 .10-3 1.01 .10-3 1.04 .10-3 0.98 .10-3 0.99 .10-3
k’= ln
𝑇t 𝑎−𝑥

La réaction est d’ordre 1, on cherche la loi de vitesse intégrée.


a 1 a
ln = k’t k’ = ln
𝑎−𝑥 𝑇t 𝑎−𝑥

On calcule la constant k d’après les données du tableau et on sait que :


k’ = k [OH-] on rassemble les constantes calculées et on trouve :
k’ = 1.00 .10-3 min-1

3) Temps au bout duquel les 9/10 du composé auront réagi :

[A]0
t1/2 [A] =
2
1
t1/4 [A] = [A]0 - [A]0
4

tx [A] = [A]0 - x [A]0


9 [A]0
t9/10 [A] = [A]0 - (1 - )=
10 10

[A]0
Sachant que : ln = k’ t donc, ln 10 = k’ t9/10
[A]

t9/10 = 2300 min


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Exercice IV:
1) Dissociation de l’oxyde de méthyle
(CH3)2O (g) CH4 (g) + H2 (g) + CO(g)
t= 0 P0 0 0 0
t≠0 P0 - x x x x

Pt = P0 - x + 3x = P0 + 2x
Si la décomposition est totale
(CH3)2O (g) CH4 (g) + H2 (g) + CO(g)
0 P0 P0 P0
Pt 1200
Pt = 3P0 P0 = = = 400 mmHg
3 3

2) Puisque la réaction est d’ordre 1 et le coefficient stœchiométrique égal à 1.


Alors, la réaction obéit à la règle de Van’t Hoff.

3) t = ? tel que Pt = 2P0

Pt = P0 + 2x = 2P0
P0
P0 + 2x = 2P0 2x = P0 x=
2

Alos, t = t1/2 Or, la réaction est d’ordre 1


ln 2
Donc, t1/2 =
𝑘
ln 2
D’où, t = t1/2 = = (0.69)/(4.45 10-4) = 1557.5 s
𝑘

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