Département de Chimie Filière Sciences de la Matière Chimie-SMC//S5
Travaux Dirigés Module : Cinétique et Catalyse Série n°1
Exercice I : Soit la réaction : CO (g) + Cl2(g) COCl2 (g)
1. Déterminer la loi de vitesse de la réaction à partir des données du tableau
suivant : Concentration (mol/l) Vitesse initiale de formation de initiale COCl2 [CO] [Cl2] mol/l.s 0.12 0.20 0.121 0.24 0.20 0.241 0.24 0.40 0.682 2. Calculer la constante de vitesse k.
Exercice II
On étudie la décomposition de l’éthanal, à volume constante, suivant la
réaction : CH3CHO CH4 + CO A l’instant initial on remplit un réacteur de 300 cm3, maintenu à 200 0C, avec l’éthanal gazeux, sous une pression de 250 mmHg. 1. Calculer la concentration initiale de l’éthanal dans le réacteur. 2. Relier la pression dans le réacteur à la pression de CO formé. 3. Comment pourrait-on calculer la vitesse de la réaction à partir de la mesure de la variation de la pression totale dans le réacteur. Université Cadi Ayyad Année universitaire 2020-2021 Faculté Polydisciplinaire Safi Département de Chimie Filière Sciences de la Matière Chimie-SMC//S5
Exercice III En milieu basique se produit la réaction : C6H5CHOH-CH2Cl + OH- C6 H5 -CH-CH + Cl- + H2O O
Elle est de premier ordre par rapport à chacun des réactifs.
1. Expliquer pourqoui en milieu tampon cette réaction suit une loi de premier ordre. 2. A 18 0C, en solution aqueuse, on fait une série de mesures dans un milieu tampon donné. On trouve pour la concentration, x, de Cl- les valeurs suivantes : t(mn) 180 360 480 1260 1440 -3 -3 -3 -3 X(mol/l) 1.15 10 2.10 10 2.70 10 4.88 10 5.21 10-3
La concentration initiale de C6H5CHOH-CH2Cl est a= 6.86 10-3 mol/l.
Tirer de ces mesures la valeur de la constante de vitesse de la loi de premier ordre. 3. Dans les mêmes conditions que ci-dessus, quel sera le temps au bout duquel les 9/10 du composé auront réagi ?
Exercice IV
L’oxyde de méthyle subit à température élevée une dissociation selon une
réaction de premier ordre : (CH3)2O (g) CH4 (g) + H2 (g) + CO(g) Une quantité de (CH3)2O a été enfermée dans un récipient, de volume constant, à la température de 5040C. Après la décomposition complète, la pression dans le récipient est de 1200 mmHg. 1. Donner la valeur de la pression initiale de CH3)2O. 2. La réaction obéit-elle à la règle de Van ‘t Hoff. 3. Sachant que la constante de vitesse est égale à k= 4.45 10 -4 s-1, quel est le temps nécessaire pour que la pression totale Pt soit égale au double de la pression initiale P0 . Université Cadi Ayyad Année universitaire 2020-2021 Faculté Polydisciplinaire Safi Département de Chimie Filière Sciences de la Matière Chimie-SMC//S5
Calculons β : 𝑉3 0.682 Ligne 2: V2 = k [CO]2α [Cl2]2β = 2β = = 2.82 𝑉2 0.241 3 Ligne 3: V3 = k [CO]3α [Cl2]3β β ln2 = ln 2.82 donc, β = 1.5 = 2
2) Calculons la constante de vitesse k :
Rappel : Les unités de la constante de vitesse dépendent de l'ordre de la réaction globale. Si les concentrations sont exprimées en mol·L−1 alors : pour l'ordre (m + n), la constante de vitesse possède les unités mol1−(m+n)·L(m+n)−1·s−1 La Loi de vitesse de la réaction est : V = k [CO] [Cl2] 3/2 K1 + K2 +K3 V K= avec k = 3 [CO] [Cl2]3/2 Université Cadi Ayyad Année universitaire 2020-2021 Faculté Polydisciplinaire Safi Département de Chimie Filière Sciences de la Matière Chimie-SMC//S5
Exercice II :
La réaction de décomposition de l’éthanal :
CH3CHO CH4 + CO A t = 0, le réacteur de volume V= 300 Cm3 avec P0 (éthanal) = 250 mmHg 1) Calcul de la concentration initiale de l’éthanal dans le réacteur : n n0 On a C = (C0 = ) avec C0 : Concentration initial de l’éthanal 𝑉 𝑉
Le volume du réacteur est : V = 300 Cm3 = 0.3 L. Donc, il reste à calculer n0
P0V On suppose que les gaz sont parfaits : PV = n RT n0 = 𝑅𝑇
Dans les conditions normales : R = 0.082 atm l. mol-1. K
Sachant: P0 = 250 mmHg = 250 Tor = 0.33 atm et V = V = 300 Cm3 = 0.3 L R = 0.082 atm l/mol. K-1 et T = 200 °C = 473 K n0 2.55.10−3 C0 = = = 8.5 .10-3 mol/l 𝑉 0.3
2) La relation entrePdans le réacteur et la pression de CO formé :
nRT PV = n RT P= 𝑉
CH3CHO CH4 + CO t=0 P0 0 0 t≠0 P0 - x x x La pression totale est égale à la somme des pressions partielles à t=0 Pt = P0 + 0 + 0 = P0 à t≠0 Pt = P0 - x + x + x = P0 + x Puisque x = Pco donc, Pt = P0 + Pco Université Cadi Ayyad Année universitaire 2020-2021 Faculté Polydisciplinaire Safi Département de Chimie Filière Sciences de la Matière Chimie-SMC//S5
n P 3) Sachant que : = =C 𝑉 𝑅𝑇
Nous pouvons tracer la courbe de [CO] en fonction du temps t
Pco d[co] d[ ] = RT = 1 dPco = 𝑉 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑅𝑇 𝑑𝑡
D’après la question (2), on a Pt = P0 + Pco
dPt d[Pco] 1 dPco 1 dPt = 𝑉= = 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑅𝑇 𝑑𝑡 𝑅𝑇 𝑑𝑡
Finalement, la mesure de la pression totale permet de calculer la vitesse de la
réaction.
Exercice III :
1) Puisque le milieu réactionnel est un milieu tampon (pH = cte) alors le pH du
milieu reste constant au cours du temps. Par conséquent, les concentrations de [H+] ainsi que celles de [OH-] restent constantes. Dans ces conditions, la vitesse de la réaction s’exprime par : V = k [OH-][C6H5CHOH-CH2Cl] En milieu tampon pH = cte d’ou [H+]= cte et [OH-] = cte V = k’ [A] Cinétique du 1er ordre avec k’ = k [OH-] et [A] = [C6H5CHOH-CH2Cl]
2) T = 18°C, milieux tampon cinétique d’ordre 1 V = k’ [A]
A + OH- B + Cl- + H2O t≠0 [A]0 – x cte x x x x = [Cl-] [A]0 = 6.86 .10-3 mol/l Université Cadi Ayyad Année universitaire 2020-2021 Faculté Polydisciplinaire Safi Département de Chimie Filière Sciences de la Matière Chimie-SMC//S5
