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Dessalement des eaux usées

Chapitre IV : l’électrodialyse Dr H. Betatache


et saumâtres ENSH

Chapitre IV : l’électrodialyse

I. Introduction

L’électrodialyse est un procédé membranaire de séparation électrochimique par


lequel des espèces ioniques (chargées électriquement) sont transportées d’une
solution à une autre en traversant une ou plusieurs membranes de permsélectivité
différentes sous l’action d’un courant électrique dont la force de passage est une
différence de potentiel électrique.

II. Principe de l’électrodialyse

Un électrodialyseur est composé de plusieurs compartiments séparés


alternativement par des membranes anioniques ou cationiques et à chaque extrémité
du système on dispose une cathode et une anode. Une membrane anionique ne laisse
passer que les anions et une membrane cationique ne laisse passer que les cations.

Lorsqu’on soumet un liquide contenant des espèces ioniques à un champ


électrique grâce à deux électrodes plongées dans le milieu entre les quelles on
applique une différence de potentiel (DDP), les cations et les anions migrent
respectivement vers les électrodes positives et négatives où ils se déchargent : il y a
électrolyse.

Si l'on place sur le trajet des ions une série de membranes permsélectives, les
unes aux anions, les autres aux cations, alternativement, la migration est limitée dans
les compartiments formés par cette série de barrières. Certains s'appauvrissant tandis
que d'autres, dans le même temps, s'enrichissent en espèces ioniques. Ce procédé
est appelé électrodialyse.

III. MEMBRANES D’ELECTRODIALYSE


Les procédés d’électrodialyse utilisent des membranes organiques denses
composées de matériaux analogues à ceux des résines échangeuses d’ions. La
matrice structurelle de la membrane est fabriquée à partir d’un matériau inerte, comme
du polychlorure de vinyle (PVC), à laquelle des groupes ou sites ioniques (échangeurs
d’ions) ont été fixés, c’est la nature de ces groupes qui définit le type de membrane et

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déterminent sa sélectivité. Les membranes avec des sites négatifs sont perméables
aux cations (membranes échangeuses de cations, MEC) et celles avec des sites
positifs sont perméables aux anions (membranes échangeuses d’anions, MEA).
Les ions avec une charge égale aux groupes fixés seront repoussés par
répulsion électrostatique, tandis que les ions de charge opposée seront attirés par les
groupes ioniques fixés et traverseront la membrane sous l’influence du potentiel
électrique appliqué lors du procédé d’électrodialyse.
Parfois un pré-traitement de la solution est nécessaire. En effet les particules
en suspension d’un diamètre supérieur à 10 nm sont susceptibles de boucher les pores
de la membrane. De plus certaines substances chimiques sont capables de neutraliser
les effets sélectifs de la membrane tels que les anions organiques de grandes tailles,
les oxydes de fer ou de manganèse.

Figure 1 : Membranes sélectives d’électrodialyse


Les cations sont attirés par la cathode et traversent donc une membrane
cationique pour se diriger vers cette électrode.
Les anions sont au contraire attirés par l'anode et traversent une membrane
anionique pour se diriger vers cette autre électrode.
Ainsi, chaque ion après avoir traversé une membrane se retrouve « pris au
piège » dans le compartiment suivant, et les compartiments qu'ils ont quittés ne seront
remplis de molécules d'eau uniquement. Ces compartiments s'appellent
compartiments de dilution .On obtient ainsi de l'eau pure.

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Figure 2: Principe de l’électrodialyse


- Electrodes :
Dans le cas le plus simple, un module est équipé de deux électrodes (une anode
et une cathode) qui sont placée à chacune de ses extrémités. Mais il est possible, et
parfois souhaitable, de placer à l’intérieur du module une ou plusieurs électrodes
reliées chacune et alternativement à un pôle positif et négatif (branchement électrique
parallèle).
Les matériaux constitutifs des électrodes sont, pour l’anode, le titane ou le
tantale platinés, et pour la cathode, l’acier inoxydable.
IV. LES DIFFERENTS TYPES D’ELECTRODIALYSE
Il existe deux grands procédés d’électrodialyse:
IV.2. L’électrodialyse conventionnelle :
C’est la plus ancienne et reste encore la plus utilisée. Elle repose sur l’utilisation
de membranes échangeuses d’ions (homopolaires). Différentes configurations
peuvent être employées pour constituer le motif élémentaire afin de permettre diverses
opérations de transformation.
IV.2.2. Configuration à deux compartiments :
Le principe de fonctionnement d’un motif élémentaire à deux compartiments
(…/MEA/MEC/…) est représenté schématiquement sur la figure 3. Les deux
compartiments sont alimentés avec une solution saline MX (M+, X–) de concentration

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donnée C0, qui peut être une solution de chlorure de sodium NaCl, par exemple. Sous
l’effet du courant, les cations M+, qui migrent vers la cathode, traversent les MEC et
sont stoppés par les MEA. De la même manière, les anions X–, qui migrent vers
l’anode, traversent les MEA et sont stoppés par les MEC. On obtient ainsi, en sortie
d’empilement, deux solutions : une solution MX «déminéralisée», appelée diluât, dont
la concentration est inférieure à la concentration d’entrée, et une solution MX
«concentrée », appelée concentrât, dont la concentration est supérieure à la
concentration d’entrée.
Cette configuration, permet de concentrer et/ou de déminéraliser des solutions
contenant des espèces chargées, qui peuvent être des espèces minérales ou
organiques.

Figure 3 : Représentation schématique de la configuration à deux


compartiments
IV.2.3. Configuration à trois compartiments :
Le principe de fonctionnement d’un motif élémentaire à trois compartiments
(…/MEC/MEC/MEA/…) est représenté schématiquement sur la figure 4. Dans le cas
général d’une transformation du type :
MA + HX → HA + MX
Cette configuration permet donc de réaliser une substitution sur le cation M+
contenu dans la solution MA alimentée dans le compartiment central délimité par les

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deux MEC. Cette substitution, par des protons H+ dans l’exemple représenté, est
réalisée dans le compartiment central. Les deux compartiments adjacents sont
respectivement alimentés avec des solutions de type HX et MX. La solution récupérée
en sortie du troisième compartiment est une solution MX de concentration supérieure
à la concentration de la solution introduite dans le système. Dans l’exemple choisi, la
substitution de M+ par H+ constitue une acidification. D’autres types de substitution,
par des cations autres que le proton H+, peuvent être réalisés. Par ailleurs, un
empilement de type (…/MEA/MEA/MEC/…) permet d’opérer une substitution sur un
anion. Elle est utilisée, par exemple, pour substituer des ions chlorures, qui posent des
problèmes de rejet dans l’environnement, par des ions sulfates.

Figure 4: Représentation schématique de la configuration à trois compartiments


IV.2.4. Configuration à quatre compartiments :

Le principe de fonctionnement d’un motif élémentaire à quatre compartiments


(…/MEC/MEA/MEC/MEA/…) est représenté schématiquement sur la figure 5. Dans
le cas général d’une transformation du type :

MX + BY → MY + BX

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Cette configuration permet d’effectuer une double substitution entre les ions de deux
solutions MX et BY alimentées dans les compartiments 1 et 3. Les autres
compartiments, 2 et 4, sont alimentés avec de l’eau ou une solution très diluée des
sels MY et BX. La migration des ions M+ et Y– provenant des compartiments 1 et 3
permet d’obtenir en sortie, dans le compartiment 2, une solution de sel MY. Par
ailleurs, la migration des ions B+ et X– provenant des compartiments 1 et 3 permet
d’obtenir en sortie, dans le compartiment 4, une solution de sel BX. Cette double
substitution s’accompagne d’une déminéralisation des solutions dans les
compartiments 1 et 3.

Figure 5: Représentation schématique de la configuration à quatre compartiments


V. Consommation d’énergie :
En fonction de la quantité à extraire, l’énergie nécessaire pour le traitement de 1 m3
𝑈.∆𝑁
de la solution est donnée par la relation suivante : 𝑊 =
37,3.103 .𝜂

U : différences de potentiel appliqué à chaque cellule unitaire (V).


ΔN : quantité de sel à extraire (Eg/m3)
η : rendement faraday
Exemple :
Calculer l’énergie nécessaire pour le dessalement d’une eau de mer de 35 g/l à
0,5 g/l. U= 1,5 V, η= 0,8.
1 eg de NaCl = 58,5 g de NaCl

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VI. Surface de la membrane :


La surface totale de la membrane de filtration de l’électrodialyseur est la somme des
deux membranes, anionique et cationique : S = SMA + SMC

2,68.𝑄.∆𝑁
Or la surface d’une seule membrane : SMA = SMC =
𝑖.𝜂.𝑞
Q : débit de déminéralisation m3/h
ΔN : quantité de sel à extraire (Eg/m3)
i : intensité du courant électrique (A)
η: rendement faraday
q: la fraction de membrane réellement utilisée
5,36.𝑄.∆𝑁
Donc la surface totale de la membrane est : 𝑆 = 𝑖.𝜂.𝑞
Cette relation montre que la surface nécessaire pour une déminéralisation donnée
est :
- Inversement proportionnelle à la densité de courant ;
- Directement proportionnelle à la quantité de sel à déplacer.

VII. Application de l’électrodialyse :

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