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TERMODINÁMICA DE HIDROCARBUROS

Profesor:
Manuel E. Cabarcas Simancas

Sustancias Puras

Profesor: Manuel E. Cabarcas


Sustancia pura

Una sustancia que tiene una


composición química fija recibe el
nombre de sustancia pura. N2 Aire

La mezcla de diferentes elementos o


compuestos químicos también es una El nitrógeno y el aire gaseoso
sustancia pura, siempre que la mezcla son sustancias puras
sea homogénea.

La mezcla de dos o más fases de una Vapor Vapor


sustancia pura sigue siendo una
sustancia pura, siempre que la Líquido Líquido
composición química de las fases sea la
misma.
Una mezcla de agua líquida y
gaseosa es una sustancia pura,
pero una mezcla de aire líquido y
gaseoso no lo es
Profesor: Manuel E. Cabarcas
Fase de una sustancia pura

Una fase es un arreglo molecular distinto, homogéneo en todas


partes y que se separa de las demás por medio de superficies de
frontera fácilmente identificables.

Hay tres fases principales: sólida, líquida y gaseosa.

Una sustancia puede tener varias fases dentro de una sustancia


principal, cada una con una estructura molecular diferente:

9 El carbón existe como grafito y diamante en la fase sólida.


9 El hierro tiene tres fases sólidas (austenita, cementita y ferrita).
9 El helio tiene dos fases liquidas.
9 El hielo presenta siete fases diferentes a presiones elevadas.

Profesor: Manuel E. Cabarcas


Fase de una sustancia pura

Enfriamiento
o compresión Enfriamiento

Calor o Calentamiento
reducción de
presión

Gas Líquido Sólido

Total desorden; mucho Desorden; los grupos de Arreglo ordenado; Las


espacio vacio; las moléculas o cluster moléculas están en
moléculas tienen presentan movimiento posiciones fijas; las
completa libertad de libre con relación a otros moléculas estás cerca la
movimiento. grupos, las moléculas una de la otra.
están cerca.

Profesor: Manuel E. Cabarcas


Procesos de Cambio de Fase de
Sustancias Puras
3 5

2 Mezcla saturada de
líquido-vapor

T °C
P = 1 atm
5 P = 1 atm
P = 1 atm T = 100 °C
T = 300 °C

m
T = 100 °C

1at
P=
300

do
nta
Líquido saturado Vapor sobrecalentado

le
eca
obr
4

or s
1

Vap
2 3
100
Mezcla saturada 4
ido
rim

P = 1 atm
mp

P = 1 atm T = 100 °C
Co

T = 20 °C
o
uid

20
Liq

V Vapor saturado
Líquido comprimido o
subenfriado Diagrama T-v para el proceso de calentamiento del
agua a presión constante
Profesor: Manuel E. Cabarcas
Procesos de Cambio de Fase de
Sustancias Puras

El líquido comprimido o líquido subenfriado no está a punto de


evaporarse. Subsaturado.

Líquido saturado. Líquido en equilibrio con vapor a una presión y


temperatura dadas. En el caso de sustancias puras, es el estado
del líquido correspondiente al punto de burbujeo.

Vapor saturado. Vapor en equilibrio con un líquido, a una presión


y temperatura dadas. En el caso de sustancias puras, es el estado
de vapor correspondientes al punto de rocío.

La mezcla saturada líquido- vapor es aquella en la cual las fases


líquida y vapor coexisten en equilibrio en estos estados.

Vapor sobrecalentado es aquel que no está a punto de


condensarse.

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Sustancias puras

DiagramaT-v
Diagrama T-vde
deuna
unasustancia
sustanciapura
pura
T °C
Punto
Crítico
374.14

Vapor
Liquido saturado
saturado

0.003155 v, m3/kg

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Procesos de Cambio de Fase de
Sustancias Puras
Presión de vapor. Es la presión que ejerce la fase de vapor en el
recipiente que lo contiene, cuando el líquido y vapor de un componente
puro se encuentran en equilibrio a determinadas condiciones de presión y
temperatura.

Punto de rocio. Estado de un sistema completamente gaseoso en


equilibrio con una infinitesimal de líquido.

Punto de burbujeo. Estado de un sistema completamente líquido en


equilibrio con una cantidad infinitesimal de gas.

Curva de punto de rocío. Lugar geométrico de los puntos de presión y


temperatura al cual se forma la primera gota de líquido, al pasar un
sistema del estado de vapor al estado de dos fases. Comúnmente se
denomina Curva de Rocío.

Curva del punto de Burbujeo. Lugar geométrico de los puntos de


presión y temperatura al cual se forma la primera burbuja, al pasar un
sistema del estado líquido, al estado de dos fases. Comúnmente se
denomina Curva de Burbujeo.

Profesor: Manuel E. Cabarcas


Sustancias puras

DiagramaP-v
Diagrama P-vde
deuna
unasustancia
sustanciapura
pura

T
Presión (psia)

PC
TC

2-Fases

vL vg

Profesor: Manuel E. Cabarcas Volúmen específico (ft3/lbm)


Procesos de Cambio de Fase de
Sustancias Puras

Región de dos fases. Región (zona) encerrada por las curvas de punto
de rocío y de burbujeo, en un diagrama presión-temperatura del sistema,
donde el gas y líquido coexisten en equilibrio.

Temperatura crítica. Es la temperatura sobre la cual un gas no puede


ser licuado, sin importar la presión aplicada.

Presión crítica. Presión sobre la cual el líquido y el gas no pueden


existir, no importando la presión.

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Sustancias puras

DiagramaP-v
Diagrama P-vde
deuna
unasustancia
sustanciapura
pura

f es la fracción molar de la fase gas (usualmente conocida como


calidad):

ng
f =
n g + nL
Para un punto de saturación dado por las coordenadas (Psat , Tsat) se
cumple:

v = fv g + (1 − f )vL

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Sustancias puras

Diagrama(T-v)
Diagrama (T-v)yy (P-v)
(P-v)de
deuna
unasustancia
sustanciapura
pura

T
Punto P Punto

1
P
Crítico

t>
Crítico

ns
Co

t
ns
2=
Li

Co

do
Región de
P
ne
do

ra
P1 =
a

Región de

Li
vapor
tura

de

satu

ne
líquido

a
sobrecalentado
va
a

Región de

de
comprimido Región de
po
do s

do

va
rs

líquido

iqui
vapor

po
at
liqui

comprimido T2 =C
ur

rs
sobrecalentado

de l
onst
ad

at
Región > T1
a de

ur
Región

ad
T1 =

Líne
saturada de saturada de

o
Líne

Con
líquido – vapor líquido – vapor st

v v

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Sustancias Puras

Diagramade
Diagrama defase
fasepara
paraun
unsolo
solocomponente
componente

Curva de fusión
(2 fases) Punto
crítico
Pc
Líquido
Sólido (1 fase)
Presión

(1 fase)
Curva de presión
de vapor (2 fases)

Punto triple Vapor


(3 fases) (1 fase)
Curva de sublimación (2 fases)

Temperatura Tc
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Sustancias Puras

Curva de fusión Fluido


supercrítico

Pc
Punto
Líquido crítico
Presión

Sólido

Curva de presión de vapor

Vapor

Curva de sublimación

Temperatura Tc

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Sustancias Puras

Curva de
Curva depresión
presiónde
devapor
vaporpara
paraun
unsolo
solocomponente
componente

Punto
Pc crítico
Presión

Líquido Isocoras s id ad consta


nte)
e d en
(líneas d

Vapor

Tc

Temperatura
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Sustancias Puras

Efectosde
Efectos decalor
calorque
queacompañan
acompañanlos
loscambios
cambiosde
defases
fasesde
desustancias
sustanciaspuras
puras

Ecuación Clapeyron Gas Ideal Clausius - Clapeyron

dP sat RT dP sat ∆H vap sat


∆H vap
= T∆V ∆V = = 2
P
dT P dT RT

∆V = Vv − Vl ( )
@ P sat , T sat = ft3/lbmol o cm3/g-mol ∫ Integracion
∆H vap = Calor latente de vaporización
dP sat
( )
ln P sat = A −
B
T
= ft3/lbmol o cm3/g-mol
dT
Ecuación Riedel Ecuación de Antoine

ln P( ) sat B
= A − + D ln T + FT 6 ( )
ln P sat
= A−
B
C +T
T

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Sustancias Puras

Efectosde
Efectos decalor
calorque
queacompañan
acompañanlos
loscambios
cambiosde
defases
fasesde
desustancias
sustanciaspuras
puras

Profesor: Manuel E. Cabarcas


Sustancias Puras

SuperficiePVT
Superficie PVT
Punto
Crítico

Presión
Gas

Sólido ra
tu
ra
mpe
Te
Líquido
Vo
Línea triple lú Sólido
me
n

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Sustancias Puras

SuperficiePVT
Superficie PVT

Superficie PVT de una sustancia que Superficie PVT de una sustancia que
se contrae al congelarse se expande al congelarse
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Procesos de Cambio de Fase de
Sustancias Puras

Problema 1 . Se construye un depósito de 400 m3 para contener gas


natural licuado, GNL, que se supone equivale a metano esencialmente
puro. Si el depósito debe contener 90 % de líquido y 10 % de vapor, en
volúmen, a 100 kPa. ¿ Qué masa de GNL (kg) contendrá el depósito?.
¿Cuál es la calidad del depósito?.

Problema 2. El depósito del problema anterior se calienta a razón de


5°C por hora a causa de una falla en el sistema de refrigeración. El
diseño del depósito soporta una presión de 600 kPa. ¿De cuánto tiempo
se dispone para reparar el sistema antes de que alcance la presión de
diseño?.

Problema 3. 30 libras de metano se mantienen en un recipiente cerrado


a 100 °F. El volumen del contenedor es de 2 pies. Calcular el volumen del
gas en el contenedor.

Profesor: Manuel E. Cabarcas


Procesos de Cambio de Fase de
Sustancias Puras

Profesor: Manuel E. Cabarcas


Procesos de Cambio de Fase de
Sustancias Puras

Profesor: Manuel E. Cabarcas


Bibliografía

Fundamentos de termodinámica de Van Wylen

Termodinámica Tomo I de Yunus A. Cengel

The Properties of Petroleum Fluids. William D. MacCain

Profesor: Manuel E. Cabarcas


Fin de la Presentación

Gracias Por su Atención

Profesor: Manuel E. Cabarcas

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