Problems: We first consider the calculation of work done by an expanding gas.

In the figure heat is

added to a sample of gas in a cylinder with a piston and the pressure increases. As the gas expands
slowly, the work done by the gas is: (A is the cross-sectional area of the cylinder)

W = ∫F •ds = ∫P A dV = ∫P dV

In general P is a function of V (through equation of state)

and we can graph this function in a PV-diagram. Here we
P
illustrate a change in the state of a gas from (1) to (2).

The interpretation of the work done by the gas as the gas

expands from a volume V1 to a volume V2 is:
W o rk
Wby gas = Area under curve P(V) between V1 and V2 . V
V 1 V 2

In general this area under the curve may be difficult to calculate. However, there is a simple
answer for one of our basic processes:
For Isobaric Process: (P constant) Wby gas = P ∆V .

First Law of Thermodynamics:

The First Law of Thermodynamics is simple a statement of the conservation of energy. We have
two ways to add energy to the system: (a) We can add energy by adding heat ( ∆Q is defined as '+'
if heat is added); (b) We can add energy by doing work on the system ( ∆W is defined as '+' if the
work is done by the system). The net change in energy (internal energy = U) of the system is then:

1st Law: ∆U = ∆Q - ∆W .

Special Processes and the 1st Law:

In addition to the 3 previously defined special processes (isobaric, isothermal, & isochoric), we
introduce a 4th process: adiabatic process . This is defined as a process in which no heat enters or
leaves the system, i.e., ∆Q = 0. Consider these 4 processes & the First Law:

proceso implica 1st Ley

Adiabático ∆Q = 0 ∆U = - ∆W
Isocórico ∆V = 0  ∆W = 0 ∆U = ∆Q
Isobárico ∆P = 0  ∆W = P ∆V ∆U = ∆Q - P ∆V
Isotérmico ∆T = 0
(Gas Ideal) U= U(T)  ∆T = 0  ∆U = 0 = ∆Q - P ∆V
0

Heat Capacities for an Ideal Gas: Since the Internal energy of an ideal gas depends only on the
temperature, then the change in internal energy ∆U between two isothermals is the same no
matter what 'path' is taken.
In the figure we consider 2 ways to go from
temperature T1 to T2 . f
P
Path (ad): (isobaric process) We add heat at
constant pressure:
T2
∆W = P ∆V & hence ∆U = ∆Q - P ∆V T1
with ∆Q = n Cp ∆T where Cp is the molar a
d
heat capacity at constant pressure.

Path (af): (isochoric process) We add heat at constant volume:

W = 0 & hence ∆U = ∆Q

with ∆Q = n Cv ∆T where Cv is the molar heat capacity at constant volume. Since the change
in internal energy is the same along both paths, we may equate these and write:

n Cv ∆T = n Cp ∆T - P ∆V Now using P ∆V = n R ∆T we find:

n Cv ∆T = ( n Cp - n R) ∆T or [Ideal Gas] Cp - Cv = R .

Adiabatic Process for Ideal Gas: Again we make use of the fact that U = U(T) for an ideal gas.
The change in internal energy, which for an adiabatic process is ∆U = - ∆W, is the same for
different paths between isothermals. Thus using the result for ∆W for an isochoric process:

∆U = n Cv ∆T = - P∆V and replacing P by nRT/V,

we find that
∆T/T = -(R/Cv) ∆V/V . P
a d ia b tic
We let γ = Cp/Cv so that we can write
T2
R/Cv = (Cp - Cv)/Cv = γ - 1 .
T1
This gives: ∆T/T = (1 - γ )∆V/V .

The solution of this equation is:

V

T Vγ -1
= constant or: P Vγ = constant .

The shape of the adiabatic curve P Vγ = constant is illustrated in the figure.

Example Problem: Calculate the work done by the gas in the previous example during the isobaric
expansion. Since the gas in this example is returned to its original state, the combination of processes
is called a 'cycle.' What would be the graphical interpretation of the 'net work done' in this cycle?

Solution: The work done during an isobaric expansion is easy

to calculate. Since the pressure is constant, then the force is P
constant, and we have: ∆W = P ∆V.

Thus: ∆W = (2)(1.01 x 105)(4 x 10-3) = 808 J . W o rk

From the figure we see that no work is done during the T1

isochoric cooling. Hence, the net work done during the
(2 )
cycle must be the difference in the areas under the
isothermal and the isobaric portions. That is, it is the area V
enclosed by the cycle.

Example Problem: A cylinder contains 1 mole of oxygen at 27oC. A frictionless piston in the cylinder
maintains a constant pressure of 1 atm on the gas. The gas is heated until its temperature reaches
127oC. a) Illustrate this process in a PV-diagram. b) How much work is done by the gas? c) What is
the change in the internal energy of the gas? d) How much heat was supplied? Note: treat oxygen as
an ideal gas.

Solution: We sketch the process as shown. We

recognize this as an isobaric process, and hence P
T2 =400 K
the work done can be calculated. First however,
consider the initial state of the gas. We are given
P1, T1, and n. Hence, we can find V1: W o rk
T1 = 3 0 0 K
V1 = nR T1/P1 P 1
= 1 a tm (1 ) (2 )
o o
= (1)(.083 atm/mole- K)(300 K)/(1atm)
V
= 24.9 liters
V 1 V 2

Since the number of moles remains fixed, we can also calculate V2.
V2 = (T2/T1) V1 = (400/300)(24.9) = 33.2 liters Thus the change in volume is: ∆V = 8.3
liters.
Then
W = P ∆V = (1.01 x 105)(8.3 x 10-3) = 830 J.
In order to determine the heat added to the system we consider an isochoric process between the
same isothermals. The change in internal energy for such a process would be given by nC v ∆T.
Thus we look up Cv for O2 in the table of Molar Heat Capacities of Gases at Low Pressure. We
find: Cv = 21.1 J/mole-K . Hence
∆U = nCv ∆T = (1)(21.1)(100) = 2110 J .

Now the change in internal energy for the isobaric process must be the same. Thus we can write:
 ∆U = 2110 J = ∆Q - ∆W --> ∆Q = 2110 J + 830 J = 2940 J.

Example Problem: An ideal gas initially in a state with pressure = 10 atm and temperature 300 K is
permitted to expand adiabatically until its volume doubles. Find the final pressure and temperature if
the gas is (a) monatomic, (b) diatomic.

Solution: For an adiabatic process involving an ideal gas we have: T V g -1 = constant. Thus:

T1 V1γ -1
= T2 V2 γ -1 and V2 = 2 V1 . Hence: T2 = (.5) γ -1
(300) .

Now looking up the heat capacities for monatomic & diatomic gases, we find that for monatomic
gases the ratio Cp/Cv is 1.67 while for diatomic gases it is 1.40 . Thus we have: (note that a
calculator is required for these calculations.)
.67
Monatomic Gases: T2 = (.5) (300) = 189o K .
.40
Diatomic Gases: T2 = (.5) (300) = 227o K .

From the Ideal Gas law we then determine the final pressure:

P2 = (T2P1V1)/(T1V2) = (T2/T1)(1/2) P1

Monatomic Gases: P2 = (189/300)(1/2)(10) = 3.15 atm.

Diatomic Gases: P2 = (227/300)(1/2)(10) = 3.78 atm.

Traduccion
Problemas: En primer lugar, consideremos el cálculo del trabajo realizado por un gas en
expansión. En el calor cifra se agrega a una muestra de gas en un cilindro con un pistón y
la presión aumenta. Como el gas se expande poco a poco, el trabajo realizado por el gas
es: (A es el área transversal del cilindro)

En general P es una función de V (a través de la ecuación de estado) y se puede graficar

esta función en un diagrama PV. Aquí se ilustra un cambio en el estado de un gas a partir
de (1) (2).

La interpretación de la labor realizada por el gas, el gas se expande desde un volumen V1

a V2 es el volumen:

gas WBY = área bajo la curva P (V) entre V1 y V2.

En general, esta área bajo la curva puede ser difícil de calcular. Sin embargo, hay una
respuesta simple para uno de nuestros procesos básicos:

Para isobárico Proceso: (P constante) WBY de gas = P ∆ V.

Primera Ley de la Termodinámica:

La Primera Ley de la Termodinámica es una simple declaración de la conservación de la

energía. Tenemos dos formas de añadir energía al sistema: (a) Se puede añadir la energía
mediante la adición de calor (∆ Q se define como "'si el calor es el original), (b) Podemos
añadir la energía mediante el trabajo en el sistema (∆ W se define como "'si el trabajo es
realizado por el sistema). El cambio neto de energía (energía interna = U) del sistema es
entonces:

Primera ley: ∆ U = ∆ Q W ∆.

Procesos Especiales y la Ley 1 ª:

Además de los tres previamente definidos procesos especiales (isobárica, isotérmica e

isocórico), se introduce un proceso de 4: proceso adiabático. Esta se define como un
proceso en el que hay calor entra o sale del sistema, es decir, ∆ Q = 0. Tenga en cuenta
estos cuatro procesos y la Primera Ley:

Proceso implicaciones primera Ley

Adiabático ∆ Q = 0 ∆ U = - W ∆
Isocórico ∆ V = 0 ◊ ∆ W = 0 ∆ U = ∆ Q
Isobárico ∆ P = 0 W ◊ ∆ U = P V = ∆ ∆ ∆ Q - P ∆ V
Isotérmico
(Gas ideal) ∆ T = 0
U = U (T) ◊ ∆ T = 0 ◊ ∆ U = 0
0 = ∆Q - P ∆V

Capacidades de calor para un gas ideal: Puesto que la energía interna de un gas ideal
depende sólo de la temperatura, el cambio en el interior de la energía ∆ U entre dos
isotermas es el mismo sin importar lo que 'camino' se toma.

En la figura se consideran dos formas de ir desde la temperatura T1 a T2.

Ruta de acceso (ad): (proceso isobárico) Añadimos el calor a presión constante:

∆ W = P ∆ V y por lo tanto, ∆ U = ∆ QP ∆ V

con ∆ Q = T n Cp ∆ donde Cp es la capacidad calorífica molar a presión constante.

Ruta de acceso (AF): (proceso isocórico) Añadimos el calor a volumen constante:

W = 0 y por lo tanto, ∆ U = ∆ Q

con ∆ Q = Cv n T ∆ donde Cv es la capacidad calorífica molar a volumen constante. Desde

el cambio de energía interna es la misma a lo largo de ambas rutas, se puede equiparar
estos y escribir:

n Cv ∆ T = n Cp ∆ TP ∆ V Ahora, utilizando P ∆ V = R n T ∆ se encuentran:

N T ∆ Cv = (n Cp n R) T ∆ o [gas ideal] Cp Cv = R.

Proceso adiabático de gas ideal: Una vez más hacemos uso del hecho de que U = U (T)
para un gas ideal. El cambio de energía interna, que para un proceso adiabático es ∆ ∆ U =
W, es el mismo para las distintas rutas entre isotérmicos. Así, con el resultado de ∆ W para
un proceso isocórico:

∆ U = n Cv ∆ T = P ∆ V y la sustitución de P por nRT / V, nos encontramos con que

∆ T / T = (R / Cv) ∆ V / V.

Dejamos γ = Cp / Cv para que podamos escribir

R / Cv = (Cv Cp) / Cv = γ 1.

Esto le da a: ∆ T / T = (1 γ ) ∆ V / V.

La solución de esta ecuación es:

TV γ 1 = constante o: γ PV = constante.

La forma de la curva PV adiabático γ = constante se ilustra en la figura.

Ejemplo Problema: Calcular el trabajo realizado por el gas en el ejemplo anterior, durante
la expansión isobárica. Dado que el gas en este ejemplo se devuelve a su estado original,
la combinación de procesos se conoce como "ciclo". ¿Cuál sería la interpretación gráfica
del 'trabajo neto realizado en este ciclo?
Solución: El trabajo realizado durante una expansión isobárica es fácil de calcular. Puesto
que la presión es constante, entonces la fuerza es constante, y tenemos: W = ∆ P ∆ V

W = ∆ (2) (1.01 x 105) (4 x 10 3) = J 808: Así.

De la figura vemos que no hay trabajo realizado durante el enfriamiento isocórico. Por lo
tanto, el trabajo neto realizado durante el ciclo debe ser la diferencia en las áreas bajo las
isotermas y las porciones isobáricas. Es decir, es el área encerrada por el ciclo.

Ejemplo del problema: Un cilindro contiene un mol de oxígeno a 27oC. Un pistón sin
fricción en el cilindro mantiene una presión constante de 1 atm en el gas. El gas se calienta
hasta que su temperatura alcanza 127oC. Ilustrar un) este proceso en un diagrama PV. b)
¿Cuánto trabajo es realizado por el gas? c) ¿Cuál es el cambio en la energía interna del
gas? d) ¿Cuánto calor se suministra? Nota: el tratamiento de oxígeno como un gas ideal.

Solución: En este trabajo presentamos el proceso como se muestra. Reconocemos esto

como un proceso isobárico, y por lo tanto el trabajo realizado se puede calcular. Primero,
sin embargo, tenga en cuenta el estado inicial del gas. Se nos ha dado P1, T1, y n. Por lo
tanto, podemos encontrar V1:

V1 = nR T1/P1

= (1) (0.083 atm / mol OK) (300oK) / (1ATM)

= 24,9 litros

Dado que el número de moles permanece fijo, también podemos calcular V2.

V2 = (T2/T1) V1 = (400/300) (24,9) = 33,2 litros Por lo tanto el cambio de volumen es: ∆ V =
8,3 litros.

A continuación,
W = P ∆ V = (1.01 x 105) (8,3 x 10 3) = 830 J.

Con el fin de determinar el calor añadido al sistema se considera un proceso isocórico

entre las isotermas mismo. El cambio de energía interna de este proceso se daría por NCV
∆ T. Por lo tanto buscamos Cv de O2 en la tabla de capacidades de calor molar de los
gases a baja presión. Encontramos: Cv = 21,1 J / mol K. Por lo tanto
∆ U = ∆ T PCI = (1) (21,1) (100) = 2110 J.

Ahora, el cambio de energía interna para el proceso isobárico debe ser el mismo. Por lo
tanto podemos escribir:
∆ U = 2110 J = ∆ Q ∆ W> ∆ Q = 2,110 J 830 J = 2940 J.

Problema de ejemplo: Un gas ideal inicialmente en un estado con una presión = 10 atm y la
temperatura de 300 K se permite expandir adiabáticamente hasta que su volumen se
duplica. Encuentre la presión final y la temperatura si el gas es (a) monoatómico, (b)
diatómico.
Solución: Para un proceso adiabático participación de un gas ideal se tiene: TV de 1 g =
constante. Por lo tanto:

T1 V1 γ 1 = T2 V2 γ 1 y V2 = 2 V1. Por lo tanto: T2 = (0,5) γ 1 (300).

Ahora mirando las capacidades caloríficas de los gases monoatómicos y diatómicos,

encontramos que para los gases monoatómicos la relación Cp / Cv es de 1.67 mientras
que para los gases diatómicos es 1.40. Así tenemos: (tenga en cuenta que una calculadora
es necesaria para estos cálculos.)

Los gases monoatómicos: T2 = (0,5) 0,67 (300) = K 189o.

Los gases diatómicos: T2 = (0,5) 0,40 (300) = K 227o.

De la ley del gas ideal que a continuación, determinar la presión final:

P2 = (T2P1V1) / (T1V2) = (T2/T1) (1 / 2) P1

Los gases monoatómicos: P2 = (189/300) (1 / 2) (10) = 3,15 atm.

Los gases diatómicos: P2 = (227/300) (1 / 2) (10) = 3,78 atm.