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DEPARTEMENT DE La distillation
CHIMIE
Génie des procèdes
Distillation d’un mélange à deux
liquides miscibles
C’est quoi un mélange :
Le mélange est l'action de prendre deux composants distincts, deux phases, et de les
réunir dans un récipient. La réunion de ces composants peut être accidentelle, ou bien peut
avoir pour but d'amorcer une réaction chimique (mise en présence des réactants) ou d'avoir un
système ayant les propriétés des deux composants pris individuellement.
On parle de mélange miscible lorsque l'on peut considérer que l'on a un produit
unique.
Lorsque l'on ne peut pas considérer le système obtenu comme étant une phase unique
pour l'application concernée, on parle de « mélange hétérogène ».
Les constituants d'un mélange sont généralement des produits différents, mais peuvent
être un même corps dans des états différents, par exemple
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Lorsque l'on met ces deux produits en contact, ils peuvent :
rester sous la forme de deux produits « côte à côte », autrement dit deux phases
juxtaposées, on parle de « mélange hétérogène », de « produits non miscibles » ;
se mélanger pour former une phase homogène, on parle alors de « mélange homogène » et
de « produits miscibles » ;
réagir chimiquement ou physiquement pour former une nouvelle phase unique, ou bien
d'autres phases miscibles ou non.
Conditions de miscibilité
Mélange de gaz
Deux gaz, s'ils ne réagissent pas vivement l'un sur l'autre, sont toujours miscibles, un
mélange gazeux est toujours homogène. Un contre-exemple typique est le mélange
d'ammoniac (NH3) et de chlorure d'hydrogène (HCl, anhydride d'acide chlorhydrique), qui
forme un brouillard de cristaux de chlorure d'ammonium (NH4Cl).
Hors cas de réaction chimique, c'est même le modèle de l'homogénéité : les molécules
sont très faiblement liées et le mouvement brownien (diffusion) et tous les autres types de
déplacement de matière (convection, courant) sont les plus intenses dans l'état gazeux,
assurant le maintien de l'homogénéité.
Le mélange n'est pas toujours spontané ou être pratiquement retardé par des différences
de température, la pesanteur et autre effet physique : en l'absence d'agitation, un gaz peut
s'accumuler au niveau du sol ou au contraire dans des infractuosités situées plus en hauteur ;
les polluants gazeux ne se diffusent que lentement parfois dans l'atmosphère...
Cet effet ne peut se constater qu'avec des différences d'altitude de plusieurs centaines de
mètres. En effet, l'énergie cinétique des molécules de gaz (3·k·T, où k est la constante de
Boltzmann et T est la température absolue) est très supérieure à l'énergie potentielle de gravité
(mi·g·z, où mi est la masse d'une molécule, g est l'accélération de la gravité et z est l'altitude).
La concentration de gaz i Ci(z) suit une loi de Maxwell-Boltzmann
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Où
Par contre, lorsque la température diminue ou que la pression augmente, on peut avoir la
condensation d'un des gaz (rosée) ; on se rapproche alors d'un mélange hétérogène appelé
aérosol ou brouillard, et le mélange s'appauvrit fortement en gaz qui se liquéfie.
Mélange liquide
Les propriétés chimiques des liquides en présence et leurs paramètres physiques peuvent
empêcher tout mélange :
par réactivité : synthèse d'un composé solide (précipitation) ou gazeux (risque d'explosion) ;
volatilisation d'un liquide proche de son point d'ébullition si l'autre liquide à une
température élevée ou que l'on est en présence d'une réaction exothermique ;
par incompatibilité :
liquide hydrophobe et liquide hydrophile : exemple de l'eau et de l'huile, la solution dans ce
cas étant de faire appel à un tiers conciliant les deux autres tel qu'un savon...
En cas de miscibilité, un certain nombre de propriétés extensives suivent une loi dite « des
masses » :
et que l'on mélange une masse m1 du liquide 1 avec une masse m2 du liquide 2,
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La valeur de A est la moyenne des valeurs pour chaque liquide pondérée par les masses.
Cependant, cette loi ne s'applique pas à toutes les propriétés extensives pour tous les
systèmes. En effet, il peut se produire des réactions chimiques ou physiques modifiant les
valeurs ; ainsi, cette loi des masses est en général respectée pour des propriétés telles que le
volume ou la capacité calorifique, mais pas toujours. Les propriétés intensives, quant à elles,
ne suivent pas une loi de ce type (par exemple la température, la pression... ne suivent pas la
loi des masses).
Dans le cas d'un mélange dit « idéal » de deux liquides (ou de deux gaz) de
température T1 et T2, l'énergie calorifique apportée par chacun des liquides est mise en
commun. La température finale T peut donc se calculer par :
où ci est la capacité calorifique du liquide i. Dans certains cas, les interactions entre les
deux liquides « absorbent » ou au contraire « génèrent » de la chaleur ; cette loi devient donc
fausse, et l'écart de chaleur est appelée « enthalpie de mélange ».
distillation
définition
PRINCIPE La distillation est une méthode très utilisée pour séparer les constituants
2 d’un mélange liquide de volatilités différentes. Contrairement à
l’évaporation, dont le but est de recueillir le composant le moins volatil par
élimination de l’autre composant, la distillation est suivie d’une
condensation des composés à récupérer. Par exemple, la séparation de l’eau et de la glycérine
est réalisée par évaporation de l’eau, et la séparation de l’eau et de l’alcool est effectuée par
distillation du mélange, l’alcool étant le constituant le plus volatil. Dans les deux cas, on
utilise les mêmes appareillages.
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Lorsque la différence de volatilité — et donc de point d’ébullition — entre les deux
composants est grande, une séparation complète peut être effectuée par une seule distillation.
L’eau de mer, par exemple, contient environ 4 p. 100 de solides dissous (principalement du
sel courant). Elle est facilement purifiée par vaporisation de l’eau. On condense ensuite la
vapeur d’eau et on recueille de l’eau distillée. Dans de nombreuses applications, cette eau est
équivalente à l’eau pure, même si la première contient en réalité des impuretés sous forme de
gaz dissous, dont le plus important est le dioxyde de carbone.
Dans un mélange liquide, lorsque les points d’ébullition des composés diffèrent très
légèrement, une séparation complète ne peut être atteinte en une seule distillation. L’exemple
courant est la séparation des constituants d’un mélange eau-alcool. Sous pression
atmosphérique normale (760 mm de mercure), l’eau bout à 100 °C et l’alcool bout à 78,5 °C.
Lorsqu’un tel mélange est porté à ébullition, la vapeur formée contient les deux composés
mais est plus riche en alcool (composé le plus volatil des deux) qu’en eau. Pour concentrer
une solution d’alcool à 10 p. 100 (telle qu’elle peut être obtenue par fermentation), ou pour
obtenir une solution à 50 p. 100 (utilisée pour le whisky), le distillat, c’est-à-dire le liquide
obtenu par condensation de la vapeur formée au cours de la distillation, doit être redistillé une
ou deux fois. Pour obtenir l’alcool industriel (pur à 95 p. 100), un grand nombre de
distillations successives sont nécessaires.
La loi de Raoult s’applique uniquement aux solutions dites « idéales », c’est-à-dire aux
mélanges de liquides qui ont une structure chimique semblable, comme le benzène et le
toluène. Dans la plupart des cas, on observe de grands écarts par rapport à cette loi. Ainsi, si
un composé est légèrement soluble dans l’autre, sa volatilité augmente lorsque les deux
composés sont mélangés. La volatilité de l’alcool en solution aqueuse diluée est supérieure à
celle prédite par la loi de Raoult ; plus la solution est concentrée, plus l’écart est important : la
distillation d’un alcool à 99 p. 100 produit de la vapeur qui contient moins de 99 p. 100
d’alcool. C’est pourquoi l’alcool ne peut pas être concentré par distillation au-delà de
97 p. 100, même avec un nombre infini de distillations.
Les alambics de laboratoire sont généralement en verre. Dans l’industrie, ils sont
souvent en fer ou en acier ; pour éviter la contamination du produit par le fer, on utilise des
alambics en cuivre.
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La colonne de fractionnement la plus utilisée est la tour de barbotage, dans laquelle les
plateaux sont disposés horizontalement et espacés de quelques
centimètres. Les vapeurs montent en passant dans les calottes de
chaque plateau et barbotent ensuite dans le liquide. Les plateaux
sont décalés : le liquide s’écoule de gauche à droite sur un
plateau, puis déborde vers le plateau inférieur, et enfin s’écoule
de droite à gauche. Parfois, l’interaction entre le liquide et la
vapeur est incomplète, ou il se forme de la mousse. La vapeur
transporte alors une partie du liquide vers le plateau supérieur.
Cinq plateaux réels sont alors requis pour effectuer le travail de
quatre plateaux théoriques, soit quatre redistillations.
L’équivalent peu coûteux d’une tour de barbotage est la colonne
à garnissage, dans laquelle le liquide s’écoule sur une garniture
d’anneaux en faïence ou de morceaux de tubes de verre.
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Lorsque la distillation est effectuée sous un vide presque total, le procédé est appelé
distillation moléculaire. Ce procédé est régulièrement utilisé dans l’industrie pour la
purification des vitamines et de certains autres produits instables. La substance disposée sur
un plateau est chauffée sous vide. Le condenseur est un plateau froid, placé le plus près
possible du premier plateau. La majeure partie du composé passe dans l’espace compris entre
les deux plateaux. Ainsi, on constate très peu de perte du produit.
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supérieures aux forces de gravitation, ce qui rend la séparation plus efficace. La distillation
moléculaire par centrifugation permet par exemple de décomposer le gaz hexafluorure
d’uranium en molécules contenant les isotopes uranium-235 et uranium-238.
Soient deux constituants A et B en phase liquide homogène : ils peuvent présenter deux ( ou
trois) types de diagramme binaire liq/vap isobare.
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Par conséquent, et d’après la règle des phases, le système a deux constituants a deux
degrés de liberté ou deux variances, la température d’ébullition de la solution dépond de la
préssion et de la composition de la solution, et si la pression est constante, cette température
ne dépond que de la composition.
But de ce tp
La distillation est effectue dans l’appareil décrit ci-dessous, après avoir déterminée
l’indice de réfraction du mélange liquide on binaire de composition donnée on verse 1Oml de
cette solution dans le ballon A. ayant mit le thermomètre dans l’appareil de distillation on
commence à chauffe dans le thermostat s’il s’agit d’une solution pure sa température s’élève
jusqu'à une certain valeur a la quelle il commence a distiller et la température reste constante
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Dans le cas que nous considérons le mélange liquide commence a bouillir a une
température intermédiaire entre la température d’ébullition du corps A et celle de B , on prend
quelque gouttes de distillat du réservoir a l’aide d’un pipette puis on mesure l’indice de
réfraction de ce distillat
Légende
1. Oculaire
2. Source lumineuse pour le spécimen
3. Vis d'ouverture du prisme
4. Prisme collatéral
5. Prisme principal sur lequel on dépose le liquide à étudier
6. Thermomètre utilisé pour indiquer la température autour du spécimen
7. Selon la lecture faite sur le thermomètre, une correction de lecture pourra être
nécessaire.
8. Transformateur, l'intensité lumineuse pouvant être ajustée à 2 positions (Hi – Lo)
9. Roulette d'ajustement
10. Roulette d'ajustement
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Brancher le transformateur (7) à la prise de courant.
Appuyer sur le bouton « On » du transformateur (7) — sur le modèle illustré, il est
situé à l'arrière — et sur le bouton « High ».
Ouvrir les prismes avec la vis (3), les nettoyer avec le méthanol et un tissu doux
(papier mouchoir), puis les sécher.
Placer quelques gouttes (3 à 5) d'un de vos liquides sur le prisme principal (5) à l'aide
d'un compte-gouttes (sans toucher au prisme) et fermer les prismes avec la vis (3).
Voir le schéma de l'appareil.
Avec la roulette d'ajustement (9), déplacer l'échelle graduée — que l'on voit dans
l'oculaire — aux alentours de la valeur attendue. À ce moment, on voit apparaître les
couleurs de l'arc-en-ciel dans le carré au-dessus de l'échelle.
Avec la roulette d'ajustement (8), faire un ajustement fin jusqu'à ce que la démarcation
entre l'ombre et la clarté soit nette. Finir cet ajustement avec l'oculaire (1).
Avec la roulette d'ajustement (9), ajuster cette ligne horizontale au centre de la croix.
Noter la température.
Ouvrir les prismes, les nettoyer avec le méthanol et les essuyer avec un tissu doux.
Mode opératoire
On prépare d’abord quatre liquides de mélanges binaires dont la composition est bien
définie, par exemple les mélanges contenant 20,40,60, et 80% (en volume) du corps A ,on
prépare 10ml de chaque mélange en suite on détermine les indices de réfractions ( N 20
d ¿ des
composants purs A et B et de ces mélanges
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Apres avoir terminé la mesure des indices de réfractions de tous les mélange liquides
et des substances pures on commence à chauffe a tour de rôle les mélanges préparer pour
trouver les t° d’eb- de ces mélanges, on fait ces opérations dans l’appareil présenté sur la fig2,
apres la distillation on prend quelque goutes de distillat du réservoir et on mesure l’indice de
réfraction les résultats obtenu s’inscrivent dans le tableau :
1 76 1,4287 1,4142
2 69 1,4114 1,3929
3 66 1,3956 1,3786
Si a la fraction volumique du constituant dans la solution alors son nombre de mol sera
a
N=
Va
M
Ou Va =
❑
a
Na Va a .Vb
Na = .100 = .100 = .100
Na+ Nb a b a Vb+b Va
+
Va Vb
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Puis on construit les courbes « température d’ébullition – composition » pour la phase
liquide et pour la phase de vapeur.
Conclusion :
Cette méthode de separation est la plus simple, facile et la moin couteuse,l’indice de refraction est
le caractère optique que simplifie le passage du mélange vere le pourcentage d’exéstance de chaque
produit dans la phase terminale (le distilla) le composant qui possède une temperature d’ébullition
basse c’est celuit qui ce trouve avec grand pourcentage dans le distillat