Physique-chimie - Classe de Terminale Spécialité

Exercices de compréhension : Suivi cinétique d’une transformation chimique - Les facteurs cinétiques

Exercice 1 : Mettre en évidence le facteur cinétique concentration Entrainement personnel

On étudie la réaction suivante : …… SO42− (aq) + …… I− (aq) + …… H+ (aq) ⟶ …… S2O42− (aq) + …… I2 (aq) + …… H2O (l)

L'expérience a été réalisée trois

fois avec des conditions
expérimentales différentes.

Couple Redox mis en jeu :

I2 (aq)/I- (aq)
SO42− (aq)/S2O42− (aq)

Ces trois réactions ont été suivies par spectrophotométrie

et on a obtenu la représentation graphique ci-contre.

1. Expliciter en justifiant, l’équation de la transformation.

2. A partir de la définition de l'absorbance, expliquer
pourquoi cette méthode permet de visualiser l'évolution de
la réaction.
3. En explicitant la démarche, donner le(s) facteur(s)
cinétique(s) mis en évidence.

Exercice 2 : Etude de la formation du diiode Entrainement personnel

Deux solutions sont préparées comme suit :

 Solution 1 : On prélève 20 mL de peroxyde d'hydrogène de concentration 0,25 mol.L−1 et on la mélange
avec 10 mL une solution d'iodure de potassium de concentration 2 mol.L−1.
 Solution 2 : On prélève 20 mL de peroxyde d'hydrogène de concentration 0,25 mol.L−1 et on la mélange
avec 10 mL une solution d'iodure de potassium de concentration 1 mol.L−1.

L’équation de la réaction est : H2O2 (aq) + 2 I− (aq) + 2 H3O+ (aq) ⟶ 4 H2O (l) + I2 (aq).
Dans les deux cas, on effectue l'expérience à température constante et on voit apparaitre une coloration brune.
Toutefois, celle-ci apparait plus rapidement avec la solution 1 que la solution 2.

1. Justifier l'apparition de la coloration.

2. Calculer les quantités initiales molaires de chaque réactif.
3. Pourquoi la coloration apparait-elle plus vite avec la solution 1 qu’avec la solution 2 ? Justifier rigoureusement.

Exercice 3 : Dismutation de l’éthanal

L’éthanal C2H4O (g) est une espèce chimique détectée lors des feux de forêt. A 518 °C, sa décomposition conduit à
la formation de méthanes et de monoxyde de carbone, deux espèces gazeuses. Le suivi temporel par pressiométrie
dans une enceinte fermée de volume V conduit aux résultats suivants :

Date t (en min) 0 50,0 72,0 93,0 130

[C2H4O] en mmol.L-1 86,0 48,5 40,7 35,3 28,6

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1. Ecrire l’équation de transformation chimique considérée.

2. En explicitant la démarche, estimer la vitesse volumique initiale de consommation de l’éthanal.
3. Déterminer si l’évolution de la concentration en éthanal suit une loi d’ordre 1.

Exercice 4 : Suivi cinétique d’une réaction lente

On étudie la réaction d'oxydation de l'acide oxalique HOOC–COOH (solution incolore) par l'ion permanganate MnO4–
(aq) en milieu acide. Le suivi de la réaction est réalisé par un enregistrement spectrophotométrique. La réaction met
en jeu les deux couples suivants : MnO4– (aq)/Mn2+ (aq) et CO2 (aq)/H2C2O4 (aq).

On dispose d'une solution mère de concentration en permanganate de potassium : C0 = 1,00  10-2 mol.L-1 et du
matériel suivant :
 Béchers de 75 mL, 150 mL
 Pipettes jaugées de 5,0 mL, 10,0 mL, 20,0 mL  Fiole jaugée de 50,0 mL, 100,0 mL, 250,0 mL
 Eprouvette graduée de 50,0 mL, 125,0 mL  Erlenmeyer de 250 mL

1. Décrire, en précisant le matériel utilisé, le protocole à suivre pour préparer 50,0 mL de solution aqueuse de
permanganate de potassium de concentration C 1 = 2,00  10-3 mol.L-1.
2. Écrire les deux demi-équations d'oxydoréduction de ces deux couples, puis l'équation de la réaction entre les ions
permanganate et l'acide oxalique. Rappeler le vocabulaire associé à l’oxydoréduction.
3. On mélange V1 = 20,0 mL de la solution aqueuse de permanganate de potassium de concentration molaire apportée
C1, acidifiée par de l'acide sulfurique, à V 2 = 20,0 mL d'une solution aqueuse d'acide oxalique de concentration
molaire apportée C2 = 5,00  10-2 mol.L-1. Exprimer puis calculer à l’instant initial t = 0 s, les quantités de matière n0,1
d'ions permanganate et n0,2 d'acide oxalique.
4. Calculer l'avancement maximal xmax. En déduire le réactif limitant.
5. Les ions Mn2+ (aq) ne colorent pas le milieu réactionnel. Comment va évoluer la couleur du mélange lorsque la
transformation se déroule ?

La transformation chimique supposée totale étant lente, on peut suivre son évolution par spectrophotométrie. On
mesure l'absorbance A du mélange réactionnel placé dans la cuve du spectrophotomètre.

Courbe 1. Absorbance en fonction du temps : A = f (t) Courbe 2. Avancement en fonction du temps : x = f (t)

Dans les conditions de l'expérience, la concentration des ions permanganate est proportionnelle à la valeur de
l'absorbance A mesurée (courbe 1). L'absorbance A(t) et l'avancement de la réaction x(t) sont reliés par la
relation : x(t) = (2.10–5 – A(t)  10–5) mol. Par des logiciels appropriés, on obtient la courbe 2.

1. Justifier l’intérêt d’effectuer un suivi spectrophotométrique.

2. En quoi la courbe A = f(t) permet-elle de retrouver le réactif limitant ?
3. Définir puis déterminer, en justifiant, le temps de demi-réaction.
4. Définir la vitesse volumique de réaction en fonction de x(t).
5. Le volume restant constant, en comparant qualitativement les vitesses de réaction aux dates t l = 100 s, t2 = 600 s
et t3 = 1100 s, dire comment évolue la vitesse au cours du temps.

Exercice 5 : Dismutation de l’iodure d’hydrogène

La décomposition de l’iodure d’hydrogène est telle que : 2 HI (g) H2 (g) + I2 (g)

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Le suivi temporel de cette transformation à 580 K donne les résultats suivants :

Temps (en s) 0 1000 2000 3000 4000

[HI] (en mol.L-1) 1,000 0,110 0,061 0,041 0,031

ln ([HI]t/[HI]0) …………………… …………………… …………………… …………………… ……………………

1. Calculer pour chaque instant t, la troisième ligne du tableau.

2. A l’aide d’une représentation graphique, déterminer si l’évolution de [HI] suit une loi de vitesse d’ordre 1.

Exercice 6 : Etude du temps de demi-réaction

On étudie la décomposition au cours du temps, en

présence d’un catalyseur, d’une solution aqueuse de
peroxyde d’hydrogène, de concentration molaire
[H2O2]0 = 9,0.10–2 mol.L–1 à t0 = 0 s, suivant la réaction :

H2O2 …… 1/2 O2 …… + H2O ………

Le peroxyde d’hydrogène se décompose à température

ambiante. La courbe 1 donne l’évolution de la
concentration de la solution aqueuse d’eau oxygénée en
fonction du temps.

1. L’eau oxygénée appartient du couple O2 (g)/H2O2 (aq).

En utilisant l’équation associée à la réaction précédente,
donner le second couple auquel appartient l’eau
oxygénée, en précisant le rôle de celle-ci.
2. Justifier en exploitant la courbe, le fait que l’on peut
considérer la décomposition du peroxyde d’hydrogène
comme une transformation chimique lente et totale.
3. Définir le temps de demi-réaction. Déterminer sa
valeur approximative.
4. La courbe 2 donne l’évolution de la concentration de
la solution d’eau oxygénée en fonction du temps, avec :
[H2O2]0 = 1,8 x 10–1 mol.L-1. A partir des courbes 1 et 2,
discuter de l’influence de la concentration molaire
initiale sur le temps de demi-réaction.
5. Discuter de l’effet de la température sur le système.