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Annexe.

1 : Structure des principales céramiques ionique GM2016-2017

1)Rappels cristallographiques :

Sites interstitiels : cas de structure cubique


Espace vides situés dans un empilement d’anions (-) sphériques pouvant accueillir des cations (+) de plus petit diamètre

a) Sites interstitiels dans un CFC :

Pour les empilements compacts :


• Nombre de sites « Octa.» = nombre d’atomes / maille
• Nombre de sites « Tétra.» = 2 x nombre d’atomes / maille

Sites tétraédriques (8 par maille cfc) : Un site Tétra est créé par 1 atome sommet et 3 atomes centrés. Le site Tétraédrique est
entièrement compris dans la maille CFC. Il y a 8 sommets par conséquent il y a 8 sites tétraédriques par maille CFC

Sites octaédriques (4 par maille cfc):


 12 Sites octa créés par 2 atomes sommets : deux atomes centrés et 2 atomes centrés d’une maille adjacente. Ces sites
comptent pour 1/4 car ils appartiennent à 4 mailles. Ils sont situés aux milieux des arêtes. Il y a 12 arêtes dans un cube
donc il y a : 12×1/4 = 3 sites de ce type.
 1 Site octaédrique créé par les 8 atomes centrés. Ce site appartient entièrement à la maille car il est situé en son centre.
Au totale de 4 par maille.

b) Sites interstitiels dans un cubique centré :

 Sites tétraédriques (12) : Situés aux 1/4 et 3/4 des médiatrices des arêtes : 4 sites par face conjointe à 2 mailles : 6 × 4/2
= 12 sites par maille.

Soit au total 12 sites tétraédriques par maille.

 Sites octaédriques (6)


o Centre des faces : 6 faces conjointes à 2 mailles : 6/2 = 3 sites par maille.
o Milieu des arêtes : 12 arêtes conjointes à 4 mailles : 12/4 = 3 sites par maille.

Soit au total 6 sites octaédriques par maille.

2) Structure des solides ioniques :


Liaison ionique = Métal + Non-Métal ,
Les anions (éléments non métalliques) en interaction électrostatique avec les cations (éléments métalliques
Conditions d’existence des solides ioniques :
Neutralité électrique : soit la formule brute Ax C y , x  (n)  y  ( p)  0
Condition géométrique :
On assimile les anions à des sphères de rayon ra , et les cations à des sphères de rayon rc . on a alors ra  rc .
Les anions, plus volumineux, occupent un réseau dit sous réseau directeur.
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Les cations occupent les sites d’insertion (octaédriques, tétraédriques ou cubiques), il faut donc rcation  rsite d'insertion . et forment
un réseau secondaire.

3) Les différentes structure type AX

 Structure type NaCl :

- Nombre d’ions par maille:


Ions Cl- : 1 ion à chaque sommet: 8x1/8 + 1 ion au centre de chaque face: 6x1/2
Ions Na+ : 1 ion au milieu de chaque arête: 12 x 1/4 +1 ion au centre du cube: 1
total= 4 ions Cl- et 4 ions Na+ maille

- Coordinence
Ions Cl- : 6 voisins Na+ à (a /2 ) et Ions Na+ : 6 voisins Cl- à (a /2) Coordinence (6;6)
Contact cation/anion: sur l’arête: rc+ra = a/2
Contact anion/anion: sur la diagonale d’une face: a √ 2  4 ra .

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 Structure type CsCl

- Nombre d’ions par maille:


Ions Cl- : 1 ion à chaque sommet: 8x1/8 = 1 ion
Ions Cs+ : 1 ion au milieu du cube: 1
- Coordinence
Ions Cl- : 8 voisins Cs+ à (a √ 3/2) et
Ions Cs+ : 6 voisins Cl- à (a √ 3/2)
Coordinence (8;8)
Contact cation/anion: sur la grande diagonale: rc+ra = a √ 3/2
Contact anion/anion: sur l’arête: a  4 ra .

 Structure type Blende ZnS

- Nombre d’ions par maille:


Ions S-2 : 1 ion à chaque sommet: 8x1/8 = 1 ion + 1 au centre de chaque face
6*1/2 =4 ions S-2 /maille
Ions Zn+2 : 1 site tétraédrique sur 2 donc on a 4 ions Zn+2 par maille
- Coordinence
Chaque ion Zn+2 est entouré de 4 ions S-2: sa coordinence est donc 4 à (a √ 3/4)
et
Chaque ion S-2 est entouré de 4 ions Zn+2 sa coordinence est donc 4 à (a √ 3/4)
Coordinence (4;4)
Contact cation/anion: sur la grande diagonale: rc+ra = a √ 3/4
Contact anion/anion: sur diagonale d’une face: a √ 2  4 ra .

 Structure type fluorine CaF2

- Nombre d’ions par maille:


Ions Ca+2 : 1 ion à chaque sommet: 8x1/8 = 1 ion
+ 1 au centre de chaque face 6*1/2 =4 ions S-2 /maille
Ions F : sites tétraédrique 8 ions F- par maille
-

- Coordinence
Chaque ion Ca+2 est entouré de 8 ions F-: sa coordinence est donc 8 à (a √3/4) et
Chaque ion F- est entouré de 4 ions Ca+2 sa coordinence est donc 4 à (a √3/4)
Coordinence (8;4)
Contact cation/anion: sur la grande diagonale: rc+ra = a √3/4
Contact anion/anion: sur diagonale d’une face: a √ 2  4 ra.

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Exemple structure de céramiques à caractère ionique de type A nXp et AnBmXp

Tableau.1 récapitulatif

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Tableau.2 : Rayons ioniques de plusieurs cations et anions dont le nombre de coordination est 6.

Calcul de la masse volumique des céramiques :


On peut calculer la masse volumique théorique d’un matériau céramique cristallin à partir des données relatives à la maille
élémentaire par l’équation suivante :

𝑛 𝑀𝐶 + 𝑀𝑎
𝜌=
𝑉𝑚. 𝑁𝐴

Où :
n :nombre d’unités de formule (de motif) au sein de la maille élémentaire
Mc : la masse molaire du cation
Ma : la masse molaire de l’anion
Vm : volume de la maille élémentaire
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NA nombre d’avogadro = 6.023x10 unité/mole