Titrage pH-métrique de l'acide phosphorique par la soude

NaOH
RETOUR ACCUEIL

4,82
pH-mètre

H3PO4

BUT : Comprendre le principe du titrage pH-métrique de l'acide phosphorique par la soude

MOYENS : Un simulateur du titrage vous est fourni (Feuille 1).

Grâce a ce simulateur vous allez pouvoir faire varier :
* La concentration de la soude utilisée
* La concentration de l'acide phosphorique à doser.
* Le volume d'acide utilisé.
* Le volume maximal de soude versé (fin du dosage)
* Enfin, vous pourrez faire varier les valeurs des pKa de l'acide phosphorique (valeurs réelles pK1 = 2,1 ; pK 2= 7

TRAVAIL A EFFECTUER :

1) Simulation du titrage :

Choisir les diverses valeurs des paramètres expérimentaux (Ca, Cb, V0, VNaOHmax, pK1 ; pK2 et pK3).
Les valeurs sont fixées à l'aide des curseurs

Une fois ces valeurs fixées il suffira de cliquer sur le bouton AJUSTER et la courbe de titrage se tracera automa
S'amuser quelques instants pour bien comprendre son fonctionnement.

2) Effet des valeurs de pK1 , pK2 et pK3

S'amuser à faire varier les trois pKa de l'acide et regarder l'effet de ces paramètres sur la courbe de titrage et t
particulièrement sur la visibilité ou non des trois points équivallents du titrage.
Retrouver la règle qui permet de prévoir le nombre de points équivallents détectables a partir de l'écart entre le
Ici le titrage séparé des deux premières acidités est possible. La troisième acidité est trop faible pour être déte

3) La détection visuelle du point équivalent -

Sur la feuille 4 vous trouverez la courbe de titrage et vous pourrez visualiser les zones de virages des trois indi
les plus utilisés pour les titrages acidobasiques :
* le Bleu de Bromothymol : Zone de virage 6,2 < pH < 7,6 - Virage du jaune au bleu (en passant par le vert)
* la Phénolphtaléïne : Zone de virage 8 < pH < 10 - Virage de l'incolore au rose violacé
* l'Hélianthine ; Zone de virage 3,1 < pH < 4,4 - Virage du rouge à l'orange
On pourra ainsi justifier l'emploi d'un indicateur particulier pour ce titrage.
Vous pourrez aussi dériver la courbe de titrage. Nous verrons que la courbe dérivée passe par des maxima aux
Vous pourrez enfin utiliser la méthode des tangentes.

4) Nous étudierons également (Feuille 2) comment on peut tracer approximativement la courbe de titrage.

BON TRAVAIL ET N'HESITEZ PAS A POSER DES QUESTIONS A VOS TUTEURS !

Thierry Briere
 On pourra ainsi justifier l'emploi d'un indicateur particulier pour ce titrage.
Vous pourrez aussi dériver la courbe de titrage. Nous verrons que la courbe dérivée passe par des maxima aux
Vous pourrez enfin utiliser la méthode des tangentes.

4) Nous étudierons également (Feuille 2) comment on peut tracer approximativement la courbe de titrage.

BON TRAVAIL ET N'HESITEZ PAS A POSER DES QUESTIONS A VOS TUTEURS !

Thierry Briere
 phosphorique par la soude

e (valeurs réelles pK 1 = 2,1 ; pK 2= 7,2 et pK3= 12,4).

max, pK1 ; pK2 et pK3).

courbe de titrage se tracera automatiquement.

amètres sur la courbe de titrage et tout

age.
détectables a partir de l'écart entre les pKa.
acidité est trop faible pour être détectée.

r les zones de virages des trois indicateurs colorés

au bleu (en passant par le vert)

ose violacé

e dérivée passe par des maxima aux points équivalents.

ativement la courbe de titrage.

A VOS TUTEURS !
e dérivée passe par des maxima aux points équivalents.

ativement la courbe de titrage.

A VOS TUTEURS !
 Concentration SIMULATION DU TITRAG
NaOH 0
pK1 pK2
H3PO4 0 0 0

V0 0
VHCl MAXI 0

14

Courbe de titrage : pH= f(VNaOH)

12

10

6 Pas= 0.543657988183
V0= 0
4
Vt max= 0

2
pH h Vt LNaOH MNaOH
1.56836364366946 0.0270169523 0 1 -1
0
2.11202163185241 0.007726421 0 1 -1
0 0.1 0.0022096342
2.65567962003535 0.2 0.3 0 0.4 0.5 1 0.6 0.7
-1 0.8 0.9
3.19933760821829 0.0006319204 0 1 -1
3.74299559640123 0.0001807192 0 1 -1
4.28665358458417 5.168285E-05 0 1 -1
4.83031157276711 1.478048E-05 0 1 -1
5.37396956095005 4.226982E-06 0 1 -1
5.91762754913299 1.20885E-06 0 1 -1
6.46128553731594 3.45712E-07 0 1 -1
7.00494352549888 9.886817E-08 0 1 -1
7.54860151368182 2.827473E-08 0 1 -1
8.09225950186476 8.086126E-09 0 1 -1
8.6359174900477 2.312504E-09 0 1 -1
9.17957547823064 6.613396E-10 0 1 -1
9.72323346641358 1.891327E-10 0 1 -1
10.2668914545965 5.408895E-11 0 1 -1
10.8105494427795 1.546858E-11 0 1 -1
11.3542074309624 4.42377E-12 0 1 -1
11.8978654191453 1.265128E-12 0 1 -1
12.4415234073283 3.618067E-13 0 1 -1

pH h Vt LNaOH MNaOH
1.56838321578549 0.0270157348 0 1 -1
 Concentration des espèces

pH [H3O+] [OH-] [X+] [H3PO4]

1.56836364366946 0.0270169523 3.7013797E-13 #DIV/0! #DIV/0!
2.11202163185241 0.007726421 1.2942603E-12 #DIV/0! #DIV/0!
2.65567962003535 0.0022096342 4.525636E-12 #DIV/0! #DIV/0!
3.19933760821829 0.0006319204 1.5824777E-11 #DIV/0! #DIV/0!
3.74299559640123 0.0001807192 5.533445E-11 #DIV/0! #DIV/0!
4.28665358458417 5.168285E-05 1.934878E-10 #DIV/0! #DIV/0!
4.83031157276711 1.478048E-05 6.7656819E-10 #DIV/0! #DIV/0!
5.37396956095005 4.226982E-06 2.3657539E-09 #DIV/0! #DIV/0!
5.91762754913299 1.20885E-06 8.2723243E-09 #DIV/0! #DIV/0!
6.46128553731594 3.45712E-07 2.8925811E-08 #DIV/0! #DIV/0!
7.00494352549888 9.886817E-08 1.0114479E-07 #DIV/0! #DIV/0!
7.54860151368182 2.827473E-08 3.5367268E-07 #DIV/0! #DIV/0!
8.09225950186476 8.086126E-09 1.2366862E-06 #DIV/0! #DIV/0!
8.6359174900477 2.312504E-09 4.3243167E-06 #DIV/0! #DIV/0!
9.17957547823064 6.613396E-10 1.5120825E-05 #DIV/0! #DIV/0!
9.72323346641358 1.891327E-10 5.2872941E-05 #DIV/0! #DIV/0!
10.2668914545965 5.408895E-11 0.00018488065 #DIV/0! #DIV/0!
10.8105494427795 1.546858E-11 0.00064647159 #DIV/0! #DIV/0!
11.3542074309624 4.42377E-12 0.0022605152 #DIV/0! #DIV/0!
11.8978654191453 1.265128E-12 0.00790433647 #DIV/0! #DIV/0!
12.4415234073283 3.618067E-13 0.02763906882 #DIV/0! #DIV/0!
1

1 1
Nbr pKa Type Concentration K1 K2
0 -1 0 1 1
3 0 0 1 1
0 1 1
0 1 1
0 1 1
0 1 1
0 1 1
0 1 1
0
0 0 0
SIMULATION DU TITRAGE
pK3 Pour H3PO4
0 pK1 = 2,1
pK2 = 7,2
pK3 = 12,4
0
0

C(mol/L) Courbes de concentration

0.1
0.09 [X+]
0.08 [H3PO4]
0.07 [H3PO4] (
0.06 [H3PO4] (
0.05 [H3PO4] (
0.04 Column I

AGRANDIR
0
0.03 Column J

0.02 Column K
Column L
0.01
LH3PO4 MH3PO4
1.0277665881304 2.9722349954079 0
1.0077865798247 2.992213430839 0 10
6 0.7 1.0022145274555
0.8 0.9 1
2.997785472616 Vt(mL)
1.0006323199991 2.9993676800014
1.0001807519104 2.9998192480896
1.0000516855166 2.9999483144834
1.0000147806947 2.9999852193053
1.0000042270003 2.9999957729997
1.0000012088516 2.9999987911484
1.0000003457121 2.9999996542879
1.0000000988682 2.9999999011318
1.0000000282747 2.9999999717253
1.0000000080861 2.9999999919139
1.0000000023125 2.9999999976875
1.0000000006613 2.9999999993387
1.0000000001891 2.9999999998109
1.0000000000541 2.9999999999459
1.0000000000155 2.9999999999845
1.0000000000044 2.9999999999956
1.0000000000013 2.9999999999987
1.0000000000004 2.9999999999996

Tableau de Contrôle

LH3PO4 MH3PO4
1.0277653021469 2.9722362811066
ntration des espèces

[H3PO4] ( -1 H+) [H3PO4] ( -2 H+) [H3PO4] ( -3 H+)

#DIV/0! #DIV/0! #DIV/0!
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#DIV/0! #DIV/0! #DIV/0!
1
K3 K4 K5
1 1 1
1 1 1
1 1 1
1 1 1
1 1 1
1 1 1
1 1 1
1 1 1

0
concentration

[X+]
[H3PO4]
[H3PO4] ( -1 H+)
[H3PO4] ( -2 H+)
[H3PO4] ( -3 H+)
Column I
Column J
Column K
Column L

10
12
10
8
6
4
2
0
0 0.10.20.30.40.50.60.70.80
Qt Qi
0.000729915713 0.0007299157
5.96975814E-05 5.969758E-05
4.88248322E-06 4.882483E-06
3.99323411E-07 3.993234E-07
3.26594355E-08 3.265944E-08
2.6711065E-09 2.671107E-09
2.18452477E-10 2.184525E-10
1.78573802E-11 1.785738E-11
1.45131857E-12 1.451319E-12
1.09516791E-13 1.095168E-13
-2.25085913E-16 -2.25086E-16
-9.20053957E-15 -9.20054E-15
-9.93461457E-15 -9.93461E-15
-9.99465232E-15 -9.99465E-15
-9.99956263E-15 -9.99956E-15
-9.99996423E-15 -9.99996E-15
-9.99999707E-15 -1E-14
-9.99999976E-15 -1E-14
-1E-14 -1E-14
-1E-14 -1E-14
-1E-14 -1E-14

Qt Qi
0.000729849926 0.0007298499
 [X+]
[H3PO4]
[H3PO4] ( -1 H+)
[H3PO4] ( -2 H+)
[H3PO4] ( -3 H+)
Column I
Column J
Column K
0 0.10.20.30.40.50.60.70.80.9 1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1

1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1

1
0.027016952 0.000729916 1.97201E-05
0.007726421 5.96976E-05 4.61249E-07
0.002209634 4.88248E-06 1.07885E-08
0.00063192 3.99323E-07 2.52341E-10
0.000180719 3.26594E-08 5.90219E-12
5.16828E-05 2.67112E-09 1.38051E-13
1.47805E-05 2.18462E-10 3.22898E-15
4.22698E-06 1.78674E-11 7.55251E-17
1.20885E-06 1.46132E-12 1.76652E-18
3.45712E-07 1.19517E-13 4.13184E-20
9.88682E-08 9.77491E-15 9.66428E-22
2.82747E-08 7.9946E-16 2.26045E-23
8.08613E-09 6.53854E-17 5.28715E-25
2.3125E-09 5.34768E-18 1.23665E-26
6.6134E-10 4.3737E-19 2.8925E-28
1.89133E-10 3.57712E-20 6.7655E-30
5.40889E-11 2.92561E-21 1.58243E-31
1.54686E-11 2.39277E-22 3.70128E-33
4.42377E-12 1.95697E-23 8.65721E-35
1.26513E-12 1.60055E-24 2.0249E-36
3.61807E-13 1.30904E-25 4.7362E-38

0.027015735 0.00072985 1.97174E-05

1 1 1
1
0 1
0 1
0 1
0 1
0 1
0 1
0 1
0 1
0 1
0 1
0 1
0 1
0 1
0 1
0 1
0 1
0 1
0 1
0 1
0 1
0 1

0 1
0 0.972983566
0 0.992273583
0 0.997790366
0 0.99936808
0 0.999819281
0 0.999948317
0 0.99998522
0 0.999995773
0 0.999998791
0 0.999999654
0 0.999999901
0 0.999999972
0 0.999999992
0 1
0 1
0 1
0 1
0 1
0 1
0 1
0 1

0 0.972984784
3 0.054033905 0.000729916 0 2.972234995
3 0.015452842 5.96976E-05 0 2.992213431
3 0.004419268 4.88248E-06 0 2.997785473
3 0.001263841 3.99323E-07 0 2.99936768
3 0.000361438 3.26594E-08 0 2.999819248
3 0.000103366 2.67112E-09 0 2.999948314
3 2.9561E-05 2.18462E-10 0 2.999985219
3 8.45396E-06 1.78674E-11 0 2.999995773
3 2.4177E-06 1.46132E-12 0 2.999998791
3 6.91424E-07 1.19517E-13 0 2.999999654
3 1.97736E-07 9.77491E-15 0 2.999999901
3 5.65495E-08 7.9946E-16 0 2.999999972
3 1.61723E-08 6.53854E-17 0 2.999999992
3 4.62501E-09 5.34768E-18 0 3
3 1.32268E-09 4.3737E-19 0 3
3 3.78265E-10 3.57712E-20 0 3
3 1.08178E-10 2.92561E-21 0 3
3 3.09372E-11 2.39277E-22 0 3
3 8.84754E-12 1.95697E-23 0 3
3 2.53026E-12 1.60055E-24 0 3
3 7.23613E-13 1.30904E-25 0 3

3 0.05403147 0.00072985 0 2.972236281

0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
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0
0
0

0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0

0
 Nous allons ici établir les relations approximatives qui permettent de calculer le pH pour un volume donné.

On suppose pour simplifier le problème que les trois acidités sont titrées séparément et qu'on pourra donc
distinguer nettement 3 points équivalents différents.

On prendra par exemple pK1=3 ; pK2=6 et pK3=9

On va donc distinguer plusieurs cas de figure :

* pour V < Veq1
* pour veq1 < V < Veq2
* pour veq2 < V < Veq3
* pour V > Veq3

On examinera ensuite les cas :

V=0
V = Veq1
V=Veq2
V = Veq3

RESOLUTION APPROXIMATIVE DU PROBLEME

Avant le premier point équivalent soit pour V < Veq1

La réaction prépondérante pratiquement totale est :

AH3 + OH- = AH2- + H2O

Sa constante d'équilibre est : KR = [AH2-] / { [AH3] [OH-] } KR = Ka1 / Ke

Pour pK1 = 3 on a KR=1011, la réaction est bien totale

AH3 OH- AH2-

Etat initial Ca Va Cb Vb 0
Etat final CaVa - CbVb 0 CbVb

La formule simplifiée permétant le calcul du pH est :

pH = pKa1 + log { [AH2-] / [AH3] }

Soit : pH = pKa1 + log { CbVb / (CaVa - Cb Vb) }

 Entre les deux premiers points équivalents soit pour Veq1 < V < Veq2

La réaction prépondérante pratiquement totale est :

AH2- + OH- = AH2- + H2O

Sa constante d'équilibre est : KR = [AH2-] / { [AH2-] [OH-] } KR = Ka2 / Ke

Pour pK2 = 6 on a KR=108, la réaction est bien totale

AH2- OH- AH2-

Etat initial Ca Va Cb Vb* 0
Etat final CaVa - CbVb* 0 CbVb*

La formule simplifiée permétant le calcul du pH est :

pH = pKa2 + log { [AH2-] / [AH2-] }

Soit : pH = pKa2 + log { CbVb* / (CaVa - Cb Vb*) }

Attention : Vb* = Vb - Ve1, il faut en effet tenir compte du volume de soude ayant servi à neutraliser la premièr

Entre P.E2 et P.E3 soit pour Veq2 < V < Veq3

La réaction prépondérante pratiquement totale est :

AH2- + OH- = A3- + H2O

Sa constante d'équilibre est : KR = [A3-] / { [AH2-] [OH-] } KR = Ka3 / Ke

Pour pK3 = 9 on a KR=105, la réaction est bien totale

AH2- OH- A3-

Etat initial Ca Va Cb Vb** 0
Etat final CaVa - CbVb** 0 CbVb**

La formule simplifiée permétant le calcul du pH est :

pH = pKa3 + log { [A3-] / [AH2-] }

Soit : pH = pKa3 + log { CbVb** / (CaVa - Cb Vb**) }

Attention : Vb** = Vb - Ve2, il faut en effet tenir compte du volume de soude ayant servi à neutraliser les deux
 Au dela de P.E3 soit pour V > Veq3

La réaction prépondérante reste la même mais la soude est maintenant en excés :

AH2- OH- A3-

Etat initial Ca Va Cb Vb** 0 La soude base forte fixe le pH (
Etat final 0 Cb Vb**-CaVa CaVa

La formule simplifiée permétant le calcul du pH est :

pH = 14 + log (CbVb**-CaVa)/(Va + Vb)

Pour V = 0

On a affaire à un triacide faible, on peut négliger les deux acidités les plus faibles et ne considére
première acidité.
On a donc : pH = 0,5 ( pK1 - log Ca)

Pour V = Veq1

On a affaire à une solution de l'ampholyte AH2-

On a donc : pH = 0,5 ( pK1 + pK2 )

Pour V = Veq2

On a affaire à une solution de l'ampholyte AH2-

On a donc : pH = 0,5 ( pK2 + pK3 )

Pour V = Veq3

On a affaire à une solution de A3-

On peut considérer seulement sa première basicité.
On a donc : pH = 7 + 0,5 ( pK3 + log C )
avec C = CaVa/(Va + Veq3)

TRACE DE LA COURBE DE TITRAGE APPROCHEE

Cb 0
Ca 0 Vous pouvez modifier les paramètres .
Va 0 Pour débuter choisissez :
pK1 0 Ca = Cb = 0,1 mol.L-1 ; Va = 10 mL
pK2 0 pK1 = 3 ; pK2 = 6 et pK3 = 9
 Vous pouvez modifier les paramètres .
Pour débuter choisissez :
Ca = Cb = 0,1 mol.L-1 ; Va = 10 mL
pK1 = 3 ; pK2 = 6 et pK3 = 9
pK3 0

R = V/Veq1 V= RVeq1 pHap

0 #DIV/0! Err:502
0.2 #DIV/0! #DIV/0!
0.4 #DIV/0! #DIV/0!
0.5 #DIV/0! #DIV/0! pH = pKa1 + log { CbVb / (CaVa - Cb Vb) }
0.6 #DIV/0! #DIV/0!
0.8 #DIV/0! #DIV/0!
0.9 #DIV/0! #DIV/0!
1 #DIV/0! 0.00 pH = 0,5 * (pK1+pK2)
1.1 #DIV/0! #DIV/0!
1.2 #DIV/0! #DIV/0!
1.4 #DIV/0! #DIV/0!
1.5 #DIV/0! #DIV/0! pH = pKa2 + log { CbVb* / (CaVa - Cb Vb*) }
1.8 #DIV/0! #DIV/0!
1.9 #DIV/0! #DIV/0!
2 #DIV/0! 0.00 pH = 0,5 * (pK2+pK3)
2.1 #DIV/0! #DIV/0!
2.2 #DIV/0! #DIV/0!
2.4 #DIV/0! #DIV/0!
2.5 #DIV/0! #DIV/0! pH = pKa3 + log { CbVb** / (CaVa - Cb Vb**) }
2.6 #DIV/0! #DIV/0!
2.8 #DIV/0! #DIV/0!
2.9 #DIV/0! #DIV/0!
3 #DIV/0! #DIV/0! pH = 7 + 0,5 ( pK3 + log (CaVa/(Va + Veq3) ))
3.1 #DIV/0! #DIV/0!
3.2 #DIV/0! #DIV/0!
3.4 #DIV/0! #DIV/0!
3.5 #DIV/0! #DIV/0! pH = 14 + log (CbVb**-CaVa)/(Va + Vb)
3.6 #DIV/0! #DIV/0!
3.8 #DIV/0! #DIV/0!
4 #DIV/0! #DIV/0!

Pour mieux se rendre compte de la validité ou non de nos approximations nous allons
la courbe approchée et la courbe exacte

Les paramètres utilisés sont ceux fixés préc

Cliquez sur CALCULS

Vthéo V pHap pHvrai DV DpH

0 #DIV/0! Err:502 1.56836364 #DIV/0! Err:502 14
0 #DIV/0! #DIV/0! 2.11202163 #DIV/0! #DIV/0!
0 #DIV/0! #DIV/0! 2.65567962 #DIV/0! #DIV/0!
12
0 #DIV/0! #DIV/0! 3.19933761 #DIV/0! #DIV/0!
0 #DIV/0! #DIV/0! 3.7429956 #DIV/0! #DIV/0!
0 #DIV/0! 0.00 4.28665358 #DIV/0! 4.28665358 10
0 #DIV/0! #DIV/0! 4.83031157 #DIV/0! #DIV/0!

6
 12

10

0 #DIV/0! #DIV/0! 5.37396956 #DIV/0! #DIV/0!

0 #DIV/0! #DIV/0! 5.91762755 #DIV/0! #DIV/0! 8
0 #DIV/0! #DIV/0! 6.46128554 #DIV/0! #DIV/0!
0 #DIV/0! #DIV/0! 7.00494353 #DIV/0! #DIV/0! 6
0 #DIV/0! 0.00 7.54860151 #DIV/0! 7.54860151
0 #DIV/0! #DIV/0! 8.0922595 #DIV/0! #DIV/0!
0 #DIV/0! #DIV/0! 8.63591749 #DIV/0! #DIV/0! 4
0 #DIV/0! #DIV/0! 9.17957548 #DIV/0! #DIV/0!
0 #DIV/0! #DIV/0! 9.72323347 #DIV/0! #DIV/0!
2
0 #DIV/0! #DIV/0! 10.2668915 #DIV/0! #DIV/0!
0 #DIV/0! #DIV/0! 10.8105494 #DIV/0! #DIV/0!
0 #DIV/0! #DIV/0! 11.3542074 #DIV/0! #DIV/0! 0
0 #DIV/0! #DIV/0! 11.8978654 #DIV/0! #DIV/0! 0 5 10
0 #DIV/0! #DIV/0! 12.4415234 #DIV/0! #DIV/0!

Interprétation des résultats :

Pour un triacide de pKa bien choisis (3, 6 et 9) l'accord entre les courbes 8
exacte et approximative est relativement bon avec DpH < 0,05 sauf en tout
début de titrage. 7
Cela montre la validité des approximations faites.
On retrouve l'analyse faite pour le titrage du monoacide faible vu 6
précédemment, il faut que l'acide ne soit ni trop fort ni trop faible pour avoir
un bon accord. 5

Dans le cas de H3PO4 dont la première acidité est trop forte et la troisième 4
trop faible il est normal que ce types d'approximations trop simples
conduisent à de mauvais résultats. 3

Ce cas particulier nécessite donc un traitement plus complexe, faisant appel 2

à plusieurs réactions prépondérantes simultannées.
Nous ne traiterons pas ici en détail ce problème. 1
Signalons néanmoins qu'on peut facilement améliorer l'approximation en
tout début de titrage si on résout l'équation du second degré, comme nous
0
l'avons fait lors de l'étude du titrage du monoacide faible.
La fin du titrage est en revanche très difficile à traiter et il est finalement 0 5
plus simple de ne pas faire d'approximations du tout !
Cela est du à la forte basicité de l'espèce PO43- qui n'est pas du tout
négligeable.
Pour ce qui concerne la détermination expérimentale des pKa de H3PO4,
notons que la détermination de son pK2 est très correcte en prenant le pH à
la deuxième demi-neutralisation.
En revanche à cause de la relativement importante force de la
première acidité, le pH n'est pas tout à fait égal au pK1 à la première demi -
neutralisation.
On pourra néanmoins à 0,2 unités près considérer que cette
approximation n'est pas trop catastrophique compte tenu des incertitudes
expérimentales.
9
e pH pour un volume donné.

rément et qu'on pourra donc

KR = Ka1 / Ke
 KR = Ka2 / Ke

servi à neutraliser la première acidité.

KR = Ka3 / Ke

nt servi à neutraliser les deux premières acidités.

 ntenant en excés :

se forte fixe le pH (on néglige la basicité de A3-)

es plus faibles et ne considérer que la

PROCHEE
Veq1 #DIV/0!
ramètres . Veq2 #DIV/0!
Veq3 #DIV/0!
10 mL
ramètres .

10 mL

pHap

1.00

0.90

0.80

0.70

0.60

0.50

0.40

0.30

0.20

0.10

0.00
0 5 10 15 20 25 30 35

Pour des valeurs bien choisies des pKa ( 3 ; 6 et 9) l'allure

générale de la courbe est apparemment tout a fait correcte !
Refaites le tracé pour H3PO4 (pK1=2,1 ; pK2=7,2 et pK3 = 12,4)
Qu'en pensez-vous ?

proximations nous allons superposer

es utilisés sont ceux fixés précedemment (ligne 146)

Cliquez sur CALCULS

14

12

10

6
12

10

pHap
2
pHvrai

0
0 5 10 15 20 25

DpH
8

0
0 5 10 15 20 25
 14
13
12
11
10
Phénolphtaléïne ( 8 - 10 )
9
8
Bleu de Bromothymol ( 6,2 - 7,6 )
7
6
5
4 Hélianthine ( 3,1 - 4,4 )
3
#DIV/0!
2
1 2
0
0

Coeff d 0 DETECTION DES POINTS EQUIV

Vt pH d d
0.00 1.57
0.00 2.11 #DIV/0! #DIV/0! 1) Indicateurs colorés
0.00 2.66 #DIV/0! #DIV/0!
0.00 3.20 #DIV/0! #DIV/0! * L'utilisation d'indicateurs colorés convenab
0.00 3.74 #DIV/0! #DIV/0! visuelle des points équivalents
0.00 4.29 #DIV/0! #DIV/0!
0.00 4.83 #DIV/0! #DIV/0!
0.00 5.37 #DIV/0! #DIV/0! Dans le cas de H3PO4
0.00 5.92 #DIV/0! #DIV/0! - la phénolphtaléine vire avec une bonne préc
0.00 6.46 #DIV/0! #DIV/0! du titrage.
0.00 7.00 #DIV/0! #DIV/0! - l'hélianthine vire au environs du premier poin
0.00 7.55 #DIV/0! #DIV/0! - le bleu de bromothymol vire au environs de la
0.00 8.09 #DIV/0! #DIV/0! puisque son pKind est proche du pK2 de H3PO
0.00 8.64 #DIV/0! #DIV/0!
0.00 9.18 #DIV/0! #DIV/0!
0.00 9.72 #DIV/0! #DIV/0!
0.00 10.27 #DIV/0! #DIV/0! 2) Méthode de la dérivée
0.00 10.81 #DIV/0! #DIV/0!
0.00 11.35 #DIV/0! #DIV/0! La dérivée de la courbe de titrage passe par d
0.00 11.90 #DIV/0! #DIV/0!
0.00 12.44 #DIV/0! #DIV/0!

3) Méthode des tangentes

Cette méthode très utilisée permet de détermin

du point équivalent.
Elle ne fonctionne toutefois correctement que s
pas toujours le cas.
3) Méthode des tangentes

Cette méthode très utilisée permet de détermin

du point équivalent.
Elle ne fonctionne toutefois correctement que s
pas toujours le cas.

Remarques importantes :

Dans la pratique, le seul paramètre déterminé a

est le volume du point équivalent.
En effet le pH varie trop fortement pour qu'il pu
les parties "verticales" des courbes.
Comme le but du dosage est de déterminer la c
Veq qu'il est important de connaître avec préci

En revanche dans les parties "horizontales" c'e

le volume on pourra donc déterminer facilemen
correspondent approximativement aux pKa.
Phénolphtaléïne ( 8 - 10 )
éïne ( 8 - 10 ) 2

thymol ( 6,2 - 7,6 )

( 3,1 - 4,4 )

TION DES POINTS EQUIVALENTS

olorés

ndicateurs colorés convenablement choisis permet la détection

oints équivalents

PO4
ne vire avec une bonne précision au deuxième point équivalent

e au environs du premier point équivalent du titrage.

thymol vire au environs de la deuxième demi-neutralisation
nd est proche du pK2 de H3PO4.

dérivée

ourbe de titrage passe par des maxima pour les point équivalents ;

ngentes

s utilisée permet de déterminer facilement la position approximative

t.
toutefois correctement que si la courbe est symétrique ce qui n'est
s.
ngentes

s utilisée permet de déterminer facilement la position approximative

t.
toutefois correctement que si la courbe est symétrique ce qui n'est
s.

tantes :

e seul paramètre déterminé avec précision sur ce genre de courbe

oint équivalent.
e trop fortement pour qu'il puisse être déterminé avec précision dans
ales" des courbes.
dosage est de déterminer la concentration de la solution, c'est bien
rtant de connaître avec précision.

les parties "horizontales" c'est l'inverse, le pH est déterminable et pas

ra donc déterminer facilement les pH de demi-neutralisation qui
proximativement aux pKa.
2
14

Courbe de titrage : pH= f(VNaOH)

12

10

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7
 RETOUR

0.6 0.7 0.8 0.9 1