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I. Introduction.
Une molécule absorbera une radiation de fréquence n s'il existe des transitions
nécessitant une énergie : DE = hn (h = 6,63 10-34 Js ; cte de Planck),
Domaine UV-visible:
Longueur d’onde : 200 - 400 nm (U.V.) et 400 – 800 (visible)
Relation de Planck DE = hn
Il y a transition si
Il y a transition si
Le spectre UV-Visible résulte de la transition des électrons est une courbe qui représente
l’intensité de l’absorbance (noté A) dite aussi densité optique (notée DO) en fonction de la
longueur d’onde l.
Absorbance A
l (nm)
l max
2020-2021 Fac. Sci. Bizerte - LC2 5
III. Allure des spectres UV-visible
I < I0
On définit la Transmittance T
Transmittance : T = I / I0
On l’exprime en pourcentage
D’où :
Absorbance : A = log (1/T) = log (I0 / I)
C’est une grandeur positive.
• transitions n → σ* : 150 nm < λmax < 250 nm, intensité moyenne (50 < ε < 2000 L.mol-1.cm-1)
• transitions π → π* : λmax > 190 nm (> 400 nm pour systèmes très conjugués),
forte intensité (1000 < ε < 10000 L.mol-1.cm-1)
• transitions n→ π* : λmax > 190 nm, faible intensité (10 < ε < 100 L.mol-1.cm-1)
De nombreuses transitions sont donc possibles mais seules celles de plus faibles
énergies conduisent à une absorption dans l’UV-Visible. La nature σ ou π des
niveaux impliqués reflètent la nature du groupe fonctionnel présent dans l’édifice.
Si les alcènes absorbent de façon caractéristique dans l’UV, les polyènes voient leur λmax augmenter avec
le nombre de liaisons π conjuguées pour finir par atteindre le domaine du visible pour les grandes
molécules conjuguées. Ainsi, le β-carotène, contenant 11 liaisons C=C conjuguées ( comme
chromophore), a son maximum d’absorption vers λmax 450 nm.
Les hydrocarbures saturés sont transparents dans la région de l’UV proche, on les utilisent
comme solvants. Exp: Hexane l max = 135 nm ; e = 10 000
Les électrons n ne forment pas de liaison, ils ne leur correspond pas d’orbitale
antiliante, ils peuvent subir deux types de transitions.
n → et n →
Ces transitions requièrent moins d’énergie que celle de la transition →
L’énergie nécessaire pour déplacer les électrons n est beaucoup plus faible que celle des
électrons .
➢ Transition n →
Observée pour les alcools, éthers, amines et les dérivés halogénés, cette
transition donne une bande d’intensité moyenne qui se situe à l’extrême limite
de l’UV proche, domaine 170 à 250 nm.
➢ Transition n →
Ce type de transition est observé pour les molécules comportant un hétéroatome
porteur d’un doublet libre et appartenant à un système insaturé.
et d’un effet hypsochrome (déplacement vers des longueurs d’ondes plus faibles)
pour les transitions n → π*.
l max
Effet observé
Bande Cyclohexane Éthanol
n → 503 492 Hypso
→ 203 231 Batho
n → 215 213 Hypso