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2020/2021
DE BIZERTE PHOTOCATALYSE DUREE : 1H30’
DEPARTEMENT DE CHIMIE LFCII
CHAPITRE III
MECANISME DE LA DEGRADATION DES MOLECULES ORGANIQUES
INTRODUCTION
La photocatalyse est une technologie, appliquée dans certains matériaux pour la purification
de l’air, de l’eau ou pour des applications auto-nettoyantes.
Les principales applications pour le traitement de l’air intérieur concernent le traitement des
COV (les Composés Organiques Volatils, principale source de pollution dans les maisons)
avec des dispositifs, soit actifs (tels que des ventilateurs photocatalytiques, ou un traitement
de l’air conditionné), soit passifs (revêtements, peintures, carrelages… photocatalytiques).
I- PHENOMENE D’ADSORPTION
L’adsorption est un phénomène qui se produit à la surface d’un matériau : les matériaux
adsorbants, solides, vont fixer sur leur surface certaines molécules de gaz ou de liquides, de
manière réversible.
Cette propriété est liée à la structure du solide, où subsistent en surface des dissymétries dans
la répartition des atomes: les molécules adsorbées vont compenser, en partie, ce déséquilibre
C’est le cas des matériaux poreux par exemple.
II- REACTION D’OXYDO-REDUCTION
Une oxydation est une réaction chimique qui consiste à faire perdre un ou plusieurs électrons
à une espèce chimique appelée réducteur.
Réciproquement, une réduction est une réaction chimique qui consiste à faire gagner un ou
plusieurs électrons à une espèce chimique appelée oxydant.
Une oxydation se note Red → Ox + ne-
Une réduction se note Ox + ne- → Red
(Red est le réducteur, Ox est l’oxydant, et n e- est un nombre n d’électrons e-).
Enfin, une réaction d’oxydoréduction, c’est une réaction chimique où l’oxydation d’un
réducteur et la réduction d’un oxydant vont se dérouler simultanément, par la réaction entre ce
réducteur et cet oxydant.
Techniquement, cette réaction se note comme ceci :
Ox1 + Red2 → Red1 + Ox2,
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C’est à dire que l’Oxydant1 va gagner les électrons que le Réducteur2 va lui céder, et ainsi
l’Oxydant1 va se transformer en un Réducteur1, tandis que le Réducteur2 ayant perdu des
électrons se transformera en un Oxydant2.
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de la bande de valence à la bande de conduction, mais aucun transfert ne sera possible pour
les isolants, qui ont une bande interdite trop importante.
Le schéma suivant schéma qui illustre ces explications
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pour mener à la dégradation de polluants, il devra permettre certains transferts d’énergie, que
nous détaillerons plus tard. La photocatalyse pourra avoir lieu à partir du moment où le
photocatalyseur absorbera une radiation lumineuse d’énergie supérieure ou égale à l’énergie
de sa bande interdite.
Le photocatalyseur le plus utilisé est le dioxyde de titane (TiO2). Il a une bande interdite
d’énergie de 3,2 eV. Les radiations lumineuses d’énergie supérieures ou égales à celle de sa
bande interdite sont les radiations de longueurs d’ondes inférieures ou égales à 390 nm (c’est-
à-dire les très petites longueurs d’onde, principalement des UV). Cela représente environ 4%
des « particules de lumières » provenant du soleil, c’est-à-dire 4% des photons solaires.
Même s’il n’absorbe qu’une infime partie du spectre solaire, le TiO2 est tout de même le
semi-conducteur le plus utilisé pour la photocatalyse car il est le plus stable durant
l’oxydation. De plus il est peu coûteux. C’est une espèce minérale qu’on trouve à l'état naturel
dans certaines roches.
IV- FORMATION DES SUPER–OXYDANT OH° ET O2°-
L’excitation du dioxyde de titane, due à l’absorption d’énergie lumineuse, entraîne le passage
d’électrons depuis sa bande de valence jusqu’à sa bande de conduction, créant ainsi des
lacunes électroniques dans la bande de valence, communément appelées « trous » («holes» en
anglais, notés h+).
Les paires électrons-trous (e-/h+) ainsi générées donnent au solide ses propriétés oxydo-
réductrices :
*Le trou (h+) devient un site d’oxydation (susceptible de faire perdre un électron à une
molécule) tandis que
*L’électron (e-) devient un site de réduction (susceptible de faire gagner un électron à une
molécule).
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donc promet dans une habitation une vraie diminution du taux de composés organiques nocifs
(COV), simplement sous l’action d’un rayonnement lumineux (solaire ou artificiel), et en
présence d’oxygène et d’humidité. C’est une solution d’avenir.
Cette technologie est actuellement l’objet de très nombreuses recherches, car elle peut encore
être améliorée, par exemple par l’utilisation d’un photocatalyseur semi-conducteur autre que
le TiO2, qui aurait une bande interdite plus petite, donc pourrait absorber plus de photons dans
le visible, et ainsi engendrerait plus de réactions d’oxydoréduction : par conséquent beaucoup
plus de dégradation de composés organiques par seconde. Il reste à trouver ce semi-
conducteur, qu’il soit possible d’intégrer dans la fabrication d’un matériau de construction et
qui soit suffisamment stable durant les transferts de charge.
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