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Lycée Mohamed Derfoufi- Tikiouine -Chimie

-Série 5 : Transformations associées à des réactions acido-basiques en solution aqueuse


La température des solutions est de 25◦C . à cette température, Ke = 10−14 et le pKe = 14, 0
Exercice 1 :
Une solution aqueuse d’acide méthanoïque HCO2H de concentration apportée
C = 3,0 .10−2 mol.L-1 a un pH égal à 2,65 à 25◦C.
1. Ecrire l’équation de la réaction qui se produit lors de la mise en solution de l’acide méthanoïque dans
l’eau.
2. Déterminer les concentrations des ions oxonium, des ions méthanoate et de l’acide méthanoïque dans
cette solution.
3. En déduire les valeurs de la constante d’acidité KA et du pKA du couple considéré à 25◦C  .
Exercice 2 :
Acide acétylsalicylique, ou aspirine C9H8O4, noté HA est l’acide conjugué de l’ion acétylaslicylate,
C9H7O−4 noté A− . Le pKA de ce couple vaut 3,5 à 37◦C. à cette température, le pH est égal à environ 1,5
dans l’estomac, 6,0 au niveau de duodénum et 7, 4 dans le sang.
1. Quelle est l’espèce prédominante du couple HA/A− dans l’estomac, le duodénum et le sang ?
 A  

2. Exprimer puis Calculer le rapport  AH  dans l’estomac.


Exercice 3:
Une solution (S) de méthylamine CH3-NH2 de concentration molaire Cb = 0,2 mol.L-1 a un pH=12.
1- Ecrire l’équation de la réaction de l’éthylamine avec l’eau.
2- Calculer les concentrations de toutes les espèces chimiques en solution.
3- Calculer la constante d’acidité KA du couple CH3NH3+/CH3NH2 et son pKA.
4- Le pKa du couple NH4+/NH3 vaut 9,2. La méthylamine est-elle une base plus faible ou plus forte que
l’ammoniaque ?
5- Tracer le diagramme de prédominance du couple CH3NH3+/CH3NH2. En déduire l’espèce prédominante
dans la solution (S).
Exercice 4:
L’acide hypochloreux a pour
formule HOCl. Sa base conjuguée
ClO- est appelée ion hypochlorite.
Le document ci-contre représente les
pourcentages des espèces chimiques
acide et base du couple HOCl/ClO-
en fonction du pH pour une solution

C = 1,00.10-2 mol. L-1.
1. Déterminer la courbe qui
représente l’évolution en % de la base en fonction du pH.
2. Déterminer le pKA de cette couple.
3. Déterminer les concentrations molaires en acide et base conjugués dans une solution de pH = 8,0.
Exercice 5 :
Niveau : 2 Bac SM Biof Prof Jamaa Iche
Lycée Mohamed Derfoufi- Tikiouine -Chimie
-Série 5 : Transformations associées à des réactions acido-basiques en solution aqueuse
On détermine la constante d’acidité d’un couple acide/base KA en se basant sur la mesure de la
conductivité des solutions de différentes concentrations sans connaître les valeurs de la conductivité
molaire ionique. On applique cette méthode au couple de l’acide benzoïque C6H5COOH.
On prépare des solutions d’acide benzoïque de différentes concentrations et on mesure leurs
conductivités ; on obtient les résultats suivants:

1. Ecrire l’équation de la réaction correspond à la transformation de l’acide benzoïque avec l’eau sachant
que cette transformation est limitée.
2. Soit V le volume de la solution d’acide benzoïque établir le tableau d’avancement de cette réaction sans
calcul.
3. Déterminer l’expression de la constante d’acidité KA en fonction de xéq , V et C .
4. En déduire KA en fonction de C et  le taux d’avancement final.
5. Trouver une relation entre  la conductivité de la solution, C , et les conductivité molaires ioniques
λH + λC H 5 COO -
3O et 6  .
2 
  K A ..  K A . 2 α = λ H O + λC H COO
6. Montrer la relation suivante: C C + -
. Avec : . 3 6 5

 2

7. La courbe ci-dessous représente C en fonction de C ; Montrer que l’équation de cette courbe s’écrit :
2 / c = -2,63.10-3. / c + 8,15.10-2 . En déduire la valeur de KA.

Exercice 6 : Dans cet exercice, on se propose de calculer la valeur du pH d’un mélange de deux
solutions de pH connus.
Données : pKa1 (HNO2 / NO2–) = 3,3; pKa2 (HCOOH / HCOO–) = 3,8 ; pKe = 14,0
I – ÉTUDE DE DEUX SOLUTIONS
Le pH d’une solution aqueuse d’acide nitreux HNO2(aq), de concentration en soluté apporté
C1 = 0,20 mol.L-1 a pour valeur pH1 = 2,0 ; celui d’une solution aqueuse de méthanoate de sodium (HCOO –
+ -1
(aq) + Na (aq)) de concentration en soluté apporté C2 = 0,40 mol.L a pour valeur pH2 = 8,7.
1. a) Écrire l’équation de la réaction entre l’acide nitreux et l’eau. Donner l’expression de sa constante

Niveau : 2 Bac SM Biof Prof Jamaa Iche


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d’équilibre.
b) Écrire l’équation de la réaction entre l’ion méthanoate et l’eau. Donner l’expression de sa
constante d’équilibre.
2. a) Sur l’axe des pH, placer les domaines de prédominance des deux couples acide/base mis en jeu.
b) Préciser l’espèce prédominante dans chacune des deux solutions précédentes.
II – ÉTUDE D’UN MÉLANGE DE CES SOLUTIONS
1. On mélange un même volume v = 200 mL de chacune des deux solutions précédentes. La quantité de
matière d’acide nitreux introduite dans le mélange est n1 = 4,0. 10-2 mol et celle de méthanoate de sodium
est n2 = 8,0. 10-2 mol.
a) Écrire l’équation de la réaction qui se produit lors du mélange entre l’acide nitreux et l’ion méthanoate.
b) Exprimer, puis calculer, le quotient de réaction Qr,i associé à cette équation, dans l’état initial du système
chimique.
c) Exprimer le quotient de réaction dans l’état d’équilibre Qr,éq en fonction des constantes d’acidité des
couples puis le calculer. Conclure sur le sens d’évolution de la réaction écrite en 1.a).
2. a) La valeur de l’avancement final, dans cet état d’équilibre est : xéq = 3,28.10-2 mol.
Calculer les concentrations des différentes espèces chimiques présentes à l’équilibre.
b) En déduire la valeur de Qr, éq et la comparer à la valeur obtenue à la question 1. c).
3. À l’aide de l’un des couples intervenant dans le mélange, vérifier que la valeur du pH
du mélange est proche de la valeur pH3 = 4.
Exercice 7 : Etude de la réaction de l’acide propanoïque avec l’hydroxyde de sodium
L’acide propanoïque est utilisé comme conservateur des aliments, son code est E280, on le trouve
dans les fromages, les boissons et les conserves ; il entre également dans la préparation de certains
parfums, produits cosmétiques et pharmaceutiques.
On se propose d’étudier en premier lieu, la réaction de l’acide propanoïque avec l’hydroxyde de
sodium
Données :
 Toutes les mesures sont effectuées à 25C ;
 Le produit ionique de l’eau : Ke = 10−14 ;
 On représente l’acide propanoïque C2H5COOH par AH et sa base conjuguée par A;
 La constante d’acidité du couple C2H5COOH (aq ) / C2H5COO (aq ) : pK A;
 Zone de virage de quelques indicateurs colorés :

On dose le volume VA5 mL d’une solution aqueuse (SA) de l’acide propanoïque AH de concentration
molaire CA par une solution aqueuse (SB) d’hydroxyde de sodium de concentration
Molaire CB= 5.10-2 mol.L , en suivant les variations du pH du mélange réactionnel en fonction
du volume B V versé de la solution (SB) .
La courbe de la figure 1, représente les variations du pH en fonction du volume B V au cours du
dosage.

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1. Déterminer les coordonnées VBE et pH E du point d’équivalence.


2. En calculant la constante d’équilibre K associée à la réaction du dosage, montrer que cette réaction est
totale.
3. Calculer la concentration CA .
4. Choisir, en justifiant la réponse, l’indicateur coloré adéquat pour repérer l’équivalence.
5. Préciser, en justifiant la réponse, l’espèce chimique prédominante AH ou A après l’ajout du volume
VB = 7mL.
6. Etablir, pour un volume VB versé avant l’équivalence, l’expression : VB.10-pH=KA.(VBE-VB) avec VB  0 ;
 

et vérifier que pK A


7. En utilisant la valeur du pH correspondant à l’addition de VB =3 mL, établir la relation suivante :

K e .10pH VA
τ = 1 (1 + )
CB VB .
Exercice 8 :
Le chlorure d’hydroxylammonium de formule NH3OHCl est un solide ionique blanc
qui, industriellement, est utilisé dans la synthèse des colorants et de produits pharmaceutiques. Il est très
soluble dans l’eau.
On se propose d’étudier le caractère acide d’une solution aqueuse (S) de chlorure
d’hydroxylammonium préparée au laboratoire.
Données : pKA(NH3OH+(aq) / NH2OH(aq)) = 6,0 à 25°C
1. Étude du couple ion hydroxylammonium / hydroxylamine.
1.1. Écrire l’équation de dissolution du chlorure d’hydroxylammonium dans l’eau.

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1.2. L’ion hydroxylammonium appartient au couple acide / base :
ion hydroxylammonium / hydroxylamine NH3OH+(aq) / NH2OH(aq)).
1.2.1. Écrire l’équation (1) de la réaction entre l’ion hydroxylammonium et l’eau.
1.2.2. Déterminer le domaine de prédominance de chaque espèce du couple.
2. Dosage de la solution (S)
On dose un volume VA = 20,0 mL de la solution S par une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium
(Na+(aq) + HO–(aq)) de concentration molaire en soluté apporté CB = 2,5.10 –2 mol.L-1. On repère l’équivalence
à l’aide d’un indicateur coloré acido-basique.
2.1. Faire un schéma annoté du montage nécessaire à ce dosage.
2.2. Écrire l’équation (2) de la réaction de dosage entre les ions hydroxylammonium NH3OH+(aq) et
les ions hydroxyde HO-(aq).
2.3. Le pH à l’équivalence vaut 9,1.
2.3.1. Choisir un indicateur coloré convenant le mieux à ce dosage dans la liste suivante et préciser le
changement de couleur à l’équivalence.
Teinte de la forme Teinte de la forme
Zone de virage
acide basique
Hélianthine rouge jaune 3,1 – 4,4
Rouge de méthyle rouge jaune 4,2 – 6,2
Phénolphtaléine incolore rose 8,2 – 10,0
2.3.2. Le virage de l’indicateur est obtenu pour un volume versé de la solution aqueuse d’hydroxyde de
sodium VBéq = 24,0 mL.
Déterminer la concentration molaire CA en soluté apporté de la solution aqueuse S.
3. Avancement de la réaction (1) de l’ion hydroxylammonium avec l’eau.
3.1. Le pH de la solution aqueuse S est 3,8. En déduire la concentration des ions oxonium H3O+ dans cette
solution.
3.2. Donner l’expression du taux d’avancement final  de cette réaction en fonction de no et nf (H3O+) puis
en fonction des concentrations molaires CA et [H3O+]f. Calculer sa valeur. Cette réaction est-elle totale ?
3.3. Exprimer la constante d’acidité KA de la réaction (1) puis la calculer.
3.4. En déduire la valeur du pKA puis la comparer à celle donnée dans l’énoncé.
Exercice 9 : Etude de la réaction de l’ammoniac avec l’ion méthylammonium
A 25°C, On verse dans un bécher un volume V1=100 mL de solution aqueuse (S1) d’ammoniac
NH3(aq) de concentration C1=10-2 mol.L-1 avec un volume V2=100 mL de solution aqueuse (S2) de chlorure
de méthyle ammonium (CH3NH3+(aq) +Cl-(aq) ) de concentration C2=C1.
On donne : pKA1(CH3NH3+/ CH3NH2 )=10,7 et pKA2 (NH4+/ NH3)=9,2.
1. Ecrire l’équation chimique de la réaction qui se produit entre l’ammoniac NH3(aq) et l’ion de méthyle
ammonium CH3NH3+(aq) .
2. Déterminer la constance d’équilibre de cette réaction.
C K
 CH NH 
3 2 éq =  NH 4 éq  .
3. Montrer que : 2 1 + K  .
4. Déterminer le pH du mélange réactionnel à l’équilibre.
Niveau : 2 Bac SM Biof Prof Jamaa Iche
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-Série 5 : Transformations associées à des réactions acido-basiques en solution aqueuse

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