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ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION Y TRANSMISION EN EL INFRARROJO.

LABORATORIO DE MÉTODOS INSTRUMENTALES DE ANALISIS.

Universidad del cauca Facultad de ciencias exactas y de la educación. Departamento de Ingeniería física

Juan Carlos Mora Fernández, Diana Patricia Fernández España.

RESUMEN: La práctica se realizo en el laboratorio de análisis del departamento de química de la Universidad del Cauca en el cual se observo el funcionamiento del FTIR, en la practica se conoció de primera mano el equipo, su modo de empleo, sus condiciones de funcionamiento, el ambiente y el fin de su utilización en la caracterización de material orgánico, con unas excepciones en la medición de otro tipo de materiales.

PALABRAS

CLAVES:

Microscopio

de

infrarrojo,

Espectro

infrarrojo,

Eespectrometría de absorción en el infrarrojo fundamental, Modos de vibración.

INTRODUCCIÓN

En el espectro electromagnético, la energía puede presentarse como onda o bien, como corpúsculo o fotón. Un fotón puede manifestarse con diferentes energías lo que constituye el espectro electromagnético. A su vez, el espectro electromagnético ha sido dividido arbitrariamente por los científicos, según un criterio instrumental. Por ejemplo, de mayor a menor energía ver grafico del espectro.

Luego, toda la radiación electromagnética está relacionada con la energía de los fotones, a través de su frecuencia o longitud de onda. La materia absorbe o emite esta radiación cuánticamente, es decir, usa estos paquetes de energía para pasar desde un estado basal a otro excitado o viceversa. La igualdad matemática que describe esta relación es:

ε = hv

Donde ε es la energía de la radiación que en este caso corresponde a la de un solo fotón y está expresada en calorías; h es la constante de Planck, que tiene un valor de

1,58x10 -34

calorías

segundo;

v

corresponde

a

la

frecuencia

de

esa

radiación expresada en hertz o seg -1 .

La energía absorbida por un mol de moléculas, debe ser multiplicada por N que es el número de Abogadro o número de moléculas que se encuentra en un mol de cualquier sustancia química. El valor de esta constante es 6,023x10 23 moléculas por mol.

= c/λ

E = N ε = N h c / λ

El estudio de la interacción entre los diferentes tipos de radiación y la materia se llama espectroscopia, y el gráfico que describe la intensidad de esta interacción se llama espectro. De aquellos gráficos puede obtenerse una enorme cantidad de información sobre la estructura de la materia.

Existen algunos tipos particulares de espectroscopia que son especialmente útiles. Como son, las de resonancia magnética nuclear y la de infrarrojo entre otros. La primera tiene su ámbito en la región de las microondas y la segunda en la región del infrarrojo medio, es decir, entre los 2,5x10 -4 y 2,5x10 -3 cm.

1,58x10 calorías segundo; v corresponde a la frecuencia de esa radiación expresada en hertz o seg
Los espectros infrarrojos, como veremos, se expresan en unidades de longitud de onda con números fáciles

Los espectros infrarrojos, como veremos, se expresan en unidades de longitud de onda con números fáciles de manejar, es decir micrómetros ( m) o en unidades llamadas número de ondas, definida como el número de ondas que habría en una unidad de longitud.

Ũ = 1/ (λ[ cm ])

La relación que hay entre el número de

ondas Ũ (cm -1 ) y la longitud de onda de

una

de

las

señales

del espectro

(micrómetros)

puede

obtenerse

al

transformar

 

los

micrómetros

a

centímetros. (un micrómetro equivale a

10

-4 cm)

 

OBJETIVO GENRAL.

Familiarizarnos con la técnica de microscopia infrarroja y sus diferentes aplicaciones y conocer su funcionamiento y los principios físicos que los rigen.

MARCO TEORICO

Generalmente,

se

piensa

que

las

moléculas son estructuras formadas por

una

red

estática

de

núcleos

atómicos

unidos entre sí por enlaces electrónicos.

Sin embargo, la realidad es muy

diferente,

y

puede

decirse

que,

cada

átomo que la constituye está

desplazándose permanentemente, uno con

respecto

al

otro,

sobre

una

distancia

promedio llamada longitud de enlace, es decir, las distancias interatómicas oscilan continuamente alrededor de un valor que le es propio, manteniéndose por ejemplo, en el estado basal de energía y a

temperatura ambiente,

a

una

distancia

promedio

llamada

longitud

de

enlace.

Cada enlace entonces, dentro de una molécula, está vibrando a una frecuencia determinada que le es característica, y puede efectuar un movimiento de estiramiento a lo largo del eje del enlace, figura Nº2, o un movimiento de deformación en donde uno de los átomos del enlace M1-m2 se aparta del eje del enlace, figura Nº3.

Los espectros infrarrojos, como veremos, se expresan en unidades de longitud de onda con números fáciles
Los espectros infrarrojos, como veremos, se expresan en unidades de longitud de onda con números fáciles

VIBRACIONES MOLECULARES

Las interacciones entre las moléculas y la radiación electromagnética con longitud >800 nm es la base de la espectroscopia infrarroja. Cuando una molécula adsorbe energía de la radiación infrarroja o

microondas ve alterado su estado dinámico: la molécula vibra cuando absorbe radiación infrarroja y rota cuando se trata de radiación microondas

microondas ve alterado su estado dinámico: la molécula vibra cuando absorbe radiación infrarroja y rota cuando

Una molécula biatómica como la de la figura Nº, solo poseerá un modo de

vibración que será el de estiramiento a lo

largo del enlace.

La deformación no

existe ya que correspondería a una rotación antes que a una vibración. Si la

molécula tiene

más de

dos átomos,

los

posibles modos de vibración aumentan de

manera proporcional.

microondas ve alterado su estado dinámico: la molécula vibra cuando absorbe radiación infrarroja y rota cuando
microondas ve alterado su estado dinámico: la molécula vibra cuando absorbe radiación infrarroja y rota cuando

Una molécula diatónica AB se representa cualitativamente la energía potencial de la molécula en función de la distancia r entre núcleos. Para una energía mínima, la distancia del enlace A-B es r (equivalente) . Un enlace químico no es estático vibra o lo que es lo mismo el valor de la

separación inter-nuclear r oscila alrededor

de r (equivalente) .

El modelo del oscilador armonico simple nos proporciona una descripción matemática de la vibración del enlace, este modelo asume que la energía potencial es una función cuadrática de la distorsión x del enlace definida como x = r - r (equivalente) . Lo que es razonable solo si x es pequeña, la aproximación del potencial cuadrático es equivalente a una fuerza de recuperación lineal “Ley de HookF = - k*x, siendo k la constante de enlace.

microondas ve alterado su estado dinámico: la molécula vibra cuando absorbe radiación infrarroja y rota cuando
microondas ve alterado su estado dinámico: la molécula vibra cuando absorbe radiación infrarroja y rota cuando
microondas ve alterado su estado dinámico: la molécula vibra cuando absorbe radiación infrarroja y rota cuando
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microondas ve alterado su estado dinámico: la molécula vibra cuando absorbe radiación infrarroja y rota cuando
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microondas ve alterado su estado dinámico: la molécula vibra cuando absorbe radiación infrarroja y rota cuando
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Una frecuencia natural de vibración para un sistema se puede expresar como: La interacción mas importante
Una frecuencia natural de vibración para un sistema se puede expresar como: La interacción mas importante
Una frecuencia natural de vibración para un sistema se puede expresar como: La interacción mas importante
Una frecuencia natural de vibración para un sistema se puede expresar como: La interacción mas importante
Una frecuencia natural de vibración para un sistema se puede expresar como: La interacción mas importante

Una frecuencia natural de vibración para un sistema se puede expresar como:

Una frecuencia natural de vibración para un sistema se puede expresar como: La interacción mas importante

La interacción

mas importante entre

radiación IR y moléculas consiste en la

absorción de un fotón IR con frecuencias

  • v 0 para excitar el correspondiente modo normal molecular desde el estado

fundamental hasta el primer estado fundamental.

Las ecuaciones de la mecánica clásica, tal como se han utilizado hasta ahora, no describen completamente el comportamiento de las partículas con dimensiones atómicas, con transiciones entre los niveles de energía entre los estados quánticos vibracionales y siempre que la vibración cause una variación del dipolo.

Una frecuencia natural de vibración para un sistema se puede expresar como: La interacción mas importante
El espectrofotómetro FTIR El espectrofotómetro de IR con transformada de Fourier (Fourier transform infrared speclrofotometer) es
El espectrofotómetro FTIR El espectrofotómetro de IR con transformada de Fourier (Fourier transform infrared speclrofotometer) es
El espectrofotómetro FTIR El espectrofotómetro de IR con transformada de Fourier (Fourier transform infrared speclrofotometer) es
El espectrofotómetro FTIR El espectrofotómetro de IR con transformada de Fourier (Fourier transform infrared speclrofotometer) es

El espectrofotómetro FTIR

El espectrofotómetro

de

IR

con

transformada de Fourier (Fourier transform infrared speclrofotometer) es un instrumento muy sofisticado, mucho mas que el espectrofotómetro de absorción UV convencional. En realidad la única semejanza IR o vis-UV, entre ambos instrumentos es que los dos producen espectros, pero en su interior son totalmente distintos.

El espectrofotómetro FTIR El espectrofotómetro de IR con transformada de Fourier (Fourier transform infrared speclrofotometer) es

El esquema adjunto representa el camino óptico dentro de un espectrofotómetro FTIR. Un generador de IR (un material cerámico) produce un haz IR policromatico que se separa en dos haces al 50% al pasar por un separador.

Uno de los haces hijo se refleja en un espejo inmóvil mientras que el segundo haz hijo se refleja en un espejo móvil y recorre así una distancia extra Ax. Una vez reflejados, ambos haces hijo se superponen e inciden sobre la muestra que absorbe parte de la radiación IR. La intensidad del haz transmitido se registra con un detector de IR (material piroelectrico). El conjunto del camino óptico del espectrofotómetro recibe el nombre de interferómetro Y es que en el tiempo que dura un experimento (unos 200 ms), el espejo móvil recorre unos 0.50-2.0 cm, de modo que la intensidad total del haz transmitido fluctúa ampliamente según se de interferencia constructiva o destructiva de los haces hijo. La curva resultante de intensidades frente al tiempo I (t) es el interferograma de la muestra, el interferograma debe contener toda la información de la radiación absorbida por la muestra para todas las frecuencias del haz inicial. El espectro IR la intensidad transmitida en función de la frecuencia. Afortunadamente, el interferograma puede transformarse en el espectro mediante una compleja operación matemática, la transformada de Fourier.

Sin entrar en detalles, debemos advertir que la transformada de Fourier requiere una considerable cantidad de memoria y potencia de cálculo por lo que todos los espectrofotómetros FTIR incorporan un ordenador.

El espectrofotómetro FTIR El espectrofotómetro de IR con transformada de Fourier (Fourier transform infrared speclrofotometer) es

La gran ventaja de un espectrofotómetro FTIR es su rapidez. Con respecto a un modo mas tradicional de barrido de

frecuencias que lleva minutos, la obtención de un espectro IR en un aparato FTIR solo requiere unos pocos segundos. Por la misma razón, el espectrofotómetro FTIR es muy preciso ya que antes de realizar la operación de transformación I (t) a I (v) podemos acumular 32, 64 o mas interferogramas reduciendo así el error.

Las graficas de espectros IR representan en ordenadas el % de transmitancia T en función del numero de onda V en unidades de cm- 1 . La transmitancia es una magnitud similar a la absorbancia. Nos indica la fracción de intensidad de radiación de la correspondiente longitud de onda que se transmite a través de la muestra con respecto al haz de referencia. Normalmente, se expresa en forma de %. Por su parte, el número de onda no es más que el inverso de la longitud de onda, El intervalo útil de radiación IR va desde los 400 cm- 1 a los 4000 cm- 1 .

La figura representa un espectro IR de una sustancia orgánica pura, el acido esteárico. El espectro IR consta de una serie de bandas de absorción que corresponden a mínimos de transmitancia

(o máximos de absorbancia) distribuidas a lo largo del intervalo útil 4000 > V> 400

  • cm- 1 .

Para interpretar el espectro IR de una sustancia. distinguimos dos zonas: la región de la huella dactilar (V< 1500 cm-

  • 1 ) y la zona de identificación de grupos funcionales.Ambas regiones son útiles para propósitos de caracterización de sustancias. Aunque nosotros nos centraremos en la zona de identificación.

Las bandas que aparecen en la región de identificación son debidas a la absorción de radiación IR por parte de los modos

normales

de

tensión

de

enlaces

determinados. Las frecuencias de tensión de enlaces covalentes (C-H. C-O, C=0, etc.) es una propiedad aproximadamente transferible entre compuestos químicos. En otras palabras. La constante de fuerza de un enlace dado. C=0 por ejemplo, es aproximadamente la misma independientemente del compuesto químico en el que este.

Esta propiedad es muy útil para
Esta
propiedad
es
muy
útil
para

reconocer la presencia de grupos funcionales que posean un determinado tipo de enlaces (C=0 en cetonas. aldehídos. ácidos. anhídridos y esteres). En el caso del acido esteárico, por ejemplo, las bandas a -3500 cm- 1 y -1725 cm- de su espectro IR señalan la existencia de

enlaces O-H y C=0, respectivamente. Se identifica, así, la presencia del grupo acido. El espectro IR del acido esteárico contiene además dos bandas alrededor de 2900 cm- 1 debidas a la tensión de enlaces

C-H en C sp 3 (alcanos).

Las

bandas

en

la

región de la huella

dactilar son, principalmente, fruto de modos normales de flexión que involucran el movimiento combinado de átomos del esqueleto molecular. Su intensidad depende críticamente de los grupos funcionales enlazados al esqueleto. Como

consecuencia,

estas

bandas

no

son

transferibles, sino todo lo contrario, son propias de cada compuesto orgánico.

Obtención de espectros IR Espectrofotómetro Thermo-Nicolet

IR100

consecuencia, estas bandas no son transferibles, sino todo lo contrario, son propias de cada compuesto orgánico.

El control de las funciones del aparato esta completamente informatizado mediante un ordenador integrado al equipo de IR. Las funciones básicas del software del aparato son muy fáciles de manejar. Adicionalmente, el aparato esta conectado a una impresora para dar salida a los espectros e informes de localización de bandas.

EL MANEJO DEL ESPECTROFOTOMETRO

El equipo que vas a emplear incorpora un modulo ATR para la colocación de muestras sólidas. Este modulo consta de un cristal de seleniuro de zinc ZnSe sobre el que se depositan las muestras además de un armazón y partes ópticas ocultas en su interior {espejos que desvían el haz incidente hacia la muestra y recogen el haz reflejado hacia el detector piroelectrico). Por otra parte, debe mencionarse que los espectros IR de substancias liquidas también se pueden determinar usando celdas de KBr o NaCi,. En los sólidos, el método tradicional consiste en preparar pastillas: se mezcla la muestra sólida con un exceso de KBr y se prensa la mezcla. Con respecto a las celdas y pastillas, el modulo de ATR simplifica el proceso.

MATERIALES.

Microscopio Infrarrojo.

1.

RESULTADOS

Y ANÁLISIS

DE

RESULTADOS.

 

CONCLUSIONES.

El

método

de

microscopia

infrarroja

es

destructivo

ya

que

para analizar la muestra

se

le

debe realizar un tratamiento cual contamina la muestra.

el

La

microscopia

infrarroja nos

permite identificar de forma cualitativa los grupos funcionales presentes en una muestra.

REFERENCIAS.

PRINCIPIOS

DE

ANÁLISIS

INSTRUMENTAL (SKOOG, HOLLE)

EDICIÓN