Université Saad Dahleb de Blida UEF : Chimie 2 (SM)

Faculté des Sciences 2019 /2020

Département de T.C.S.M

Série N° 5 : Le second principe de la thermodynamique

Notion d’entropie

Exercice 1 (cours) :
Calculer la variation de l’entropie lors de la transformation de 2 moles de l’hydrogène de l’état A (V1= 30 l ;
Pl = 202,2 Kpa) à l’état B (V2 = 100 l ; P2 = 101,3 Kpa).
On donne : Cp (H2) =30 ,96 J/mol.K.

Exercice 2 :

Une mole de gaz parfait passe par des transformations réversibles, d’un état A (PA = 2 atm, VA = 5 l) à un état
B (PB = 5 atm, VB = 10 l) par trois chemins différents :
Chemin 1 : Transformation isochore AC suivie d’une transformation isobare CB.
Chemin 2 : Transformation isobare AD suivie d’une transformation isotherme DB.
Chemin 3 : Transformation reliant A à B par une droite.
1) Calculer les paramètres manquants de chaque état.
2) Représenter les trois transformations sur un diagramme de Clapeyron.
3) Calculer pour les chemins 1 et 2 la variation d’entropie ∆S.
4) Déduire pour la transformation directe (chemin 3) ∆S ? conclure.
Donnée : γ = 1,4.

Exercice 3 (devoir):

Une masse m de gaz parfait subit le cycle de transformations réversibles suivantes :

• De A à B : transformation isobare (PA=1atm ; VA ; TA).

• De B à C : transformation isochore (PC ; VC = VA/5 = 2L ; TC).
• De C à A : transformation isotherme (TA = 300 K).
Calculer la variation d’entropie ∆S échangée par le système au cours de chaque transformation et au cours du
cycle.
On donne : CP = 11,66 J/K ; R = 8,314 J/K.mol

Exercice 4 :

On considère un solide indéformable, de masse m = 100 g et de capacité thermique massique C = 460 J. K-

1
.Kg-1, en équilibre à la température T1 = 350 K.
Ce solide est placé dans un thermostat de température T2 = 280 K.
1- Quelle est la température finale Tf du solide lorsqu’il a atteint son nouvel état d’équilibre ?
2- Calculer la quantité de chaleur échangée au cours de cette transformation.
3- Calculer la variation d’entropie du solide.
4- Calculer l’entropie du thermostat et l’entropie crée. La transformation est-elle réversible ou irréversible ?
Exercice 5 (Devoir) :
On introduit dans l’eau d’un lac à 7°C, un morceau de fer de masse m = 1000 g, de capacité calorifique
Cp = 0,11 cal/g et porté préalablement à la température de 77°C. Calculer la variation d’entropie du morceau
de fer, la variation d’entropie de l’eau et la variation totale d’entropie accompagnant cette opération.

Exercice 6 (cours) :

I- Calculer la variation d’entropie de formation d’une mole d’eau liquide à partir de ces éléments, dans les
conditions standards de température et de pression. Interpréter le résultat.
II- Calculer cette variation d’entropie dans le cas d’une mole d’eau liquide, à 80°C et sous 1 atm. Interpréter
le résultat.
On donne :
Composés S°298K (J/K.mol) Cp°298K (J/K.mol)
H2 130,45 28,42
O2 204,83 29,16
H2O(l) 69,85 75,22
 Corrigé de série N° 5 : Le second principe de la thermodynamique
Notion d’entropie

Exercice 2 :

1) Calcul des paramètres manquants :

PA VA = n R TA → TA = PA VA / n R = 2 × 5 / 1 × 0,082 = 121,95 K
PC VC = n R TC → TC = PC VC / n R = 5 × 5 / 1 × 0,082 = 304,878 K
PB VB = n R TB → TB = PB VB / n R = 5 × 10 / 1 × 0,082 → TB = TD = 609,756 K
PD VD = n R TD → VD = n R TD / PD = 1× 0,082 × 609,756 / 2 → VD = 25 l

2) Le diagramme de Clapeyron:
3) Calcul de ∆S:
1) Chemin 1:

∆SAB = ∆SAC + ∆SCB tel que Q = U – W

∆SAC = n CV et ∆SCB = n CV + P
∆SAC = (nR / γ-1) × ln (TC / TA) car : CP - CV = R et CP / CV = γ → CV = R/ γ-1 et CP = γ × R/ γ-1

∆SCB =( nR/ γ-1) ln TB/TC + nR ln (VB/VC)

Donc : ∆SAB = (8,314/ 1,4-1) ln[ (304,878/121,95)×(609,756/304,878)] + 8,314 ln (10/5)

∆SAB = 39,215 J/K

2) chemin 2:

∆SAB = ∆SAD + ∆SDB

∆SAD = n CV + P
∆SAD = (nR/ γ-1) ln (TD/TA) + nR ln (VD/VA)

∆SDB = P = nR ln (VB/VD )

Donc : ∆SAB =( nR / γ-1) × ln (TD / TA ) + nR ln (VB/VA )

∆SAB = (8,314/ 1,4-1) ln (609,756/121,95) + 8,314 ln (10/5)

∆SAB = 39,215 J/K

3) chemin 3 : = –

Q= n CV dT + P dV → ∆SAB = n CV + P

∆SAB = (nR / γ-1) × ln (TB / TA) + nR ln (VB/VA )

∆SAB = (8,314/ 1,4-1) ln (609,756/121,95) + 8,314 ln (10/5)

∆SAB = 39,215 J/K

Conclusion :
∆S est une fonction d’état qui ne dépend pas du chemin suivi, elle dépend seulement de l’état initial et de
l’état final.
Exercice 4 :

1- La température finale Tf du solide lorsqu’il a atteint son nouvel état d’équilibre est : Tf = T2 = 280 K.

2- La quantité de chaleur échangée au cours de cette transformation est : Q = m C dt

Qéch = m C (Tf – T1) = 0,1.460. (280 – 350) = – 3220 J

3- La variation d’entropie du solide est :

é
Ss = = mC = ! " = m C ln( )
Ss = 0,1.460.ln(280/350) = – 10,265 J.K-1

& '( & '( – é

4- • L’entropie du thermostat est : STher = = =
& '( & '( & '(
= – (–3220/280) = 11,5 J.K-1

• L’entropie crée est : Scréée = Ss + STher = – 10,265 + 11,5 = 1,235 J.K-1

• Puisque Scréée > 0, donc la transformation considérée est irréversible (spontanée).