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TP Analyse des eaux

INTRODUCTION

L’étude de l’eau a pour objet de déterminer ses possibilités d’utilisation ; elle


comporte une analyse physico-chimique et un examen bactériologique.

L’analyse physico-chimique fait connaître les emplois auxquels convient une


eau données, besoins ménagers (eau de cuisson ou de lavage…), besoins
industriels (eau de réfrigération ou de fabrication…), elle décèle les eaux
risquant d’exercer une action chimique sur les canalisations, elle facilite la mise
au point des traitements qui supprimeront les inconvénients révélés

L’examen bactériologique sert à déterminer la qualité de l’eau notamment en


vue de son emploi comme eau potable et s’il y a lieu, permet emploi comme eau
potable et s’il y a lieu, permet d’établir les caractéristiques du traitement à lui
fait subir, il peut également être utile pour la recherche de ferro-bactériacées
ou de germe sulfato-réducteurs.

Eaux usées
1 PRÉSENTATION

eaux usées, eaux domestiques et industrielles véhiculant des déchets.

La question de l’élimination des eaux usées a revêtu une importance croissante au


début des années 1970, compte tenu de la préoccupation générale exprimée
partout dans le monde face au problème de plus en plus important de la pollution
de l’environnement humain, de l’atmosphère, des rivières, des lacs, des océans et
des eaux souterraines par les déchets ménagers, urbains, agricoles et industriels
(voir traitement des déchets).

4 NATURE DES EAUX USÉES

L’origine, la composition et la quantité des déchets sont fonction des modes de


vie. Le produit obtenu lorsque les déchets pénètrent dans l’eau est appelé eaux
d’égout ou eaux usées.

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4.1 Origine et quantité

Les eaux usées proviennent essentiellement des activités domestiques et


industrielles ainsi que des eaux souterraines et des précipitations ; ces
catégories d’eaux usées sont communément appelées respectivement eaux
domestiques, déchets industriels, infiltrations et eaux pluviales.

Les  eaux  domestiques proviennent des activités humaines de tous les jours :


bains, excréments, préparation des aliments et loisirs. Elles correspondent à un
volume de 150 litres par personne et par jour en moyenne en Europe de l’Ouest
pour atteindre jusqu’à 950 litres dans certaines régions des États-Unis. Les
quantités et caractéristiques des eaux usées industrielles sont très variées,
dépendent du type de l’industrie, de la gestion de sa consommation d’eau et du
niveau de traitement subi par les eaux usées avant leur rejet. Une aciérie, par
exemple, peut rejeter de 6 000 à 150 000 litres par tonne d’acier produit. Si l’on
procède à un recyclage, les quantités d’eau nécessaires seront moindres.

Des infiltrations se produisent lorsque les conduites d’évacuation sont placées


au-dessous du niveau hydrostatique, ou lorsque les eaux de pluies s’infiltrent
jusqu’au fond du tuyau. Ces phénomènes ne sont pas souhaitables parce qu’ils
exercent une charge supplémentaire sur le système de canalisations et l’usine de
traitement. Le volume d’eaux usées d’origine pluviale à évacuer dépend de
l’importance des précipitations ainsi que de l’écoulement ou débit du bassin de
drainage.

Une ville type rejette un volume d’eaux usées équivalent à environ 60 à 80 p. 100


de l’ensemble de ses besoins journaliers en eau, le reste étant utilisé pour le
lavage des voitures et l’arrosage des jardins, ainsi que pour des procédés de
fabrication, tels que la mise en conserves et en bouteilles d’aliments.

5 TRAITEMENT DES EAUX USÉES

Des procédés appelés traitement des eaux usées sont utilisés dans les


installations municipales de traitement des eaux usées, généralement regroupés
traitement primaire, secondaire ou tertiaire.

5.1 Traitement primaire

Les eaux usées qui pénètrent dans une installation de traitement contiennent des


débris susceptibles d’obstruer ou d’endommager les pompes et les mécanismes.
Ces matériaux sont extraits par des cribles ou barreaux verticaux et les débris
sont incinérés ou enfouis après un tri manuel ou mécanique. Les eaux usées

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traversent alors un broyeur dans lequel les feuilles et autres matériaux


organiques sont réduits afin de garantir ensuite un traitement et une élimination
performants.

5.1.1 Bassin de dessablement

Par le passé, les bassins de dessablement étaient de longs et étroits réservoirs


en forme de canaux utilisés pour évacuer les matériaux inorganiques ou
minéraux, tels que le sable, la vase, le gravier et les cendres. Ces bassins étaient
conçus pour permettre aux particules inorganiques de 0,2 mm ou plus de se
déposer au fond pendant que les particules plus petites et la plupart des solides
organiques restant en suspension passaient au travers. Aujourd’hui sont utilisés
le plus fréquemment des bassins de dessablement aérés à mouvement rotatif à
fond pyramidal ou des clarificateurs munis de bras racloirs. Le sable est extrait
et mis en décharge. L’accumulation de sable peut atteindre entre 0,08 et 0,23 m3
pour 3,8 millions de litres d’eaux usées.

5.1.2 Sédimentation

La sédimentation est l’étape qui fait suite à l’extraction du sable et au cours de


laquelle les eaux usées sont acheminées vers une cuve de sédimentation dans
laquelle la matière organique se dépose avant d’être extraite pour être éliminée.
Le processus de sédimentation peut permettre d’extraire de 20 à 40 p. 100
environ de la DBO5 et de 40 à 60 p. 100 des solides en suspension.

Dans certaines stations industrielles de traitement des déchets, le degré de


sédimentation est accru en faisant appel à des procédés dits de coagulation et
de floculation chimiques dans la cuve de sédimentation. La coagulation consiste à
injecter aux eaux usées des produits chimiques, tels que du sulfate d’aluminium,
du chlorure ferrique ou des polyélectolytes, les solides en suspension se lient
alors les uns aux autres et sont précipités. La floculation provoque la combinaison
des solides en suspension. Coagulation et floculation peuvent éliminer plus de
80 p. 100 des particules en suspension.

5.1.3 La flottation

La flottation est une alternative à la sédimentation. Elle est utilisée dans le


traitement de certaines eaux usées : de l’air est introduit dans les eaux usées à
une pression pouvant aller de 1,75 à 3,5 kg par cm2. Les eaux usées, sursaturées
d’air, sont alors déversées dans une cuve ouverte ; là, les bulles d’air entraînent
les solides en suspension vers la surface, où ils sont extraits. La flottation peut
permettre d’éliminer plus de 75 p. 100 des solides en suspension.

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5.1.4 La digestion

La digestion est un procédé microbiologique transformant la boue organique


chimiquement complexe en méthane, dioxyde de carbone et en un matériau non
toxique semblable à de l’humus. Les réactions se déroulent dans un réservoir clos
ou digesteur dans des conditions anaérobies, c’est-à-dire en l’absence d’oxygène.
La transformation s’effectue au cours d’une série de réactions. Tout d’abord la
matière solide est rendue soluble par des enzymes, ensuite le produit est
fermenté par un groupe de bactéries acidifiantes, procédé qui le réduit à des
acides organiques simples, tels que l’acide acétique. Les acides organiques sont
alors transformés par les bactéries en méthane et en dioxyde de carbone. La
boue épaissie est chauffée et versée le plus régulièrement possible dans le
digesteur où elle séjourne entre 10 et 30 jours pour y être décomposée. Par la
digestion, on atteint une réduction de la matière organique de 45 à 60 p. 100.

5.1.5 Séchage

Le séchage est un stade de traitement pendant lequel la boue digérée est placée


sur des lits de sable pour un séchage à l’air libre. La percolation dans le sable et
l’évaporation sont les étapes essentielles du processus de déshydratation. Pour
être tout à fait performant, le séchage à l’air requiert un temps sec et
relativement chaud ; certaines installations disposent de structures semblables à
des serres permettant d’abriter les lits de sable. Le plus souvent, la boue séchée
est utilisée comme améliorant pour les sols, parfois comme engrais en raison des
2 p. 100 d’azote et 1 p. 100 de phosphore qu’elle renferme.

5.2 Traitement secondaire

Le traitement secondaire est une technique de réduction biologique de la


matière organique restant dans le flux liquide après élimination de 40 à 60 p. 100
des solides en suspension et de 20 à 40 p. 100 de la DBO5 par les procédés
physiques du traitement primaire. Les procédés microbiens habituellement
utilisés sont aérobies, c’est-à-dire que les organismes agissent en présence
d’oxygène dissous. Le traitement secondaire est en fait une technique qui
exploite et accélère le processus naturel d’élimination des déchets. En présence
d’oxygène, les bactéries aérobies transforment la matière organique en
composés stables, tels que le dioxyde de carbone, l’eau, les nitrates et les
phosphates. La production de nouveaux matériaux organiques est le résultat
indirect du traitement biologique, et cette matière doit être éliminée avant que
les eaux usées ne parviennent dans le milieu collecteur.

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Le traitement secondaire peut faire appel à plusieurs autres procédés, parmi


lesquels le filtre percolateur, les boues activées et les étangs de stabilisation.

5.2.1 Filtre percolateur

Le filtre percolateur est un procédé qui donne lieu à la répartition intermittente


d’un flux de déchets sur un lit ou une colonne d’un certain type de milieu poreux.
Un film gélatineux de microorganismes recouvre le milieu et se comporte comme
un agent extracteur. La matière organique présente dans le flux de déchets est
absorbée par le film microbien et transformée en dioxyde de carbone et en eau.
Lorsque la technique du filtre percolateur est précédée d’une sédimentation, il
est possible d’éliminer environ 85 p. 100 de la DBO5 pénétrant dans l’installation.

5.2.2 Boues activées

Procédé aérobie au cours duquel les particules gélatineuses des boues sont en


suspension dans une cuve d’aération et alimentées en oxygène. Les particules de
boues activées, dites flocs, se composent de millions de bactéries se multipliant
rapidement et liées entre elles par un dépôt visqueux. La matière organique est
absorbée par le floc et transformée en produits aérobies. La réduction de la
DBO5 est de l’ordre de 60 à 85 p. 100.

Dispositif annexe important de toute installation ayant recours aux boues


activées ou au filtre percolateur, le second clarificateur sépare les bactéries du
flux liquide avant évacuation.

5.2.3 Bassin ou étang de stabilisation

Autre forme de traitement biologique nécessitant de vastes superficies, par


conséquent habituellement mis en œuvre dans des zones rurales, les étangs
facultatifs, ou ceux fonctionnant dans des conditions mixtes, sont les plus
répandus. Ils ont une profondeur de 0,6 à 1,5 m et s’étendent sur plusieurs
hectares. Dans la zone la plus profonde, là où se décomposent les solides, les
conditions sont essentiellement anaérobies ; la zone proche de la surface est
aérobie, ce qui permet l’oxydation de la matière organique dissoute et colloïdale.
Une réduction de 75 à 85 p. 100 de la DBO5 peut être atteinte.

5.3 Traitement élaboré des eaux usées

Niveau de traitement supérieur à celui apporté par le stade secondaire, le


traitement élaboré des eaux usées peut être nécessaire si le milieu récepteur de
l’eau exige un traitement plus poussé ou si l’effluent final est destiné à être
réutilisé. Le terme de traitement tertiaire est souvent utilisé comme synonyme

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de traitement élaboré, mais les deux méthodes ne sont pas exactement


identiques. Le traitement tertiaire, ou de troisième degré, est en principe utilisé
pour éliminer le phosphore, alors que le traitement élaboré peut comprendre des
étapes supplémentaires en vue d’améliorer la qualité de l’effluent en éliminant les
polluants réfractaires. On dispose de techniques permettant d’éliminer plus de
99 p. 100 des solides en suspension et de la DBO5. Les solides dissous sont
réduits par des procédés, tels que l’osmose inverse et l’électrodialyse. La
dénitrification et la précipitation de phosphate peuvent éliminer les éléments
nutritifs. Si les eaux usées doivent être réutilisées, on considère la désinfection
par un traitement à l’ozone comme la méthode la plus fiable, mise à part celle de
la chloration finale. Les applications de ces méthodes de traitement élaboré ainsi
que d’autres sont appelées à se généraliser dans les années à venir, compte tenu
des efforts entrepris pour préserver l’eau en la réutilisant. Voir absorption ;
précipitation.

5.4 Élimination du liquide

L’élimination du liquide est une phase ultime qui fait suite au traitement du flux
et qui peut être réalisée de diverses manières. La méthode la plus fréquemment
employée est le déversement direct dans un cours d’eau ou dans un lac récepteur.
Dans les régions du monde qui doivent faire face à des pénuries d’eau de plus en
plus graves, que ce soit pour l’usage domestique ou industriel, les autorités se
tournent vers la réutilisation des eaux usées ayant subi un traitement approprié
afin de préserver les eaux souterraines mais aussi pour l’irrigation des cultures
non comestibles, les procédés industriels, les loisirs et d’autres usages. L’un de
ces projets, l’Usine expérimentale de retraitement de l’eau à Denver, au
Colorado (États-Unis), repose sur les étapes classiques de traitement primaire
et secondaire suivies d’une clarification à la chaux pour éliminer les composés
organiques en suspension. Au cours de ce procédé, un état alcalin (pH élevé) est
créé pour en améliorer le déroulement. Au stade suivant, on fait appel à la
recarbonatation pour obtenir un niveau de pH neutre. L’eau est ensuite filtrée
par plusieurs couches de sable et de charbon et l’ammonium est éliminé par
ionisation. Les pesticides et tout autre matériau organique dissous encore
présents sont absorbés par un filtre granuleux au charbon actif. Les virus et
bactéries sont alors tués par ozonisation. À ce stade, l’eau devrait être épurée
de tout contaminant mais, pour plus de sécurité, on a recours à un deuxième
niveau d’adsorption par charbon et à l’osmose inverse ; du dioxyde de chlore est
ajouté pour obtenir la meilleure qualité d’eau possible.

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5.5 Fosse septique

La construction d’une fosse septique est un procédé généralement utilisé pour le


traitement des eaux d’égout domestiques ; il s’agit d’une cuve en béton, en
parpaing ou en métal dans laquelle les solides se déposent et les matériaux
flottants remontent à la surface. Le liquide en partie épuré s’écoule d’un
exutoire plein vers des tranchées comblées par des roches à travers lesquelles
les eaux usées peuvent couler et s’infiltrer dans le sol où elles seront oxydées en
aérobie. La matière qui surnage et les solides qui se sont déposés peuvent être
conservés entre six mois et plusieurs années, pendant lesquels ils subissent une
décomposition anaérobie.

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TP Analyse des eaux

TP n°=01

Titre hydrométrique (th)

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PARTIE THEORIQUE

La dureté :

La dureté de l’eau est le dénominateur commun à tous les problèmes de l’eau.


La dureté est un terme de la langue populaire, hérité du passé, dont les origines
remontent à l’utilisation de l’eau pour laver le linge. En effet, on s’était rendu
compte que certaines eaux servant à faire la lessive étaient dures. Elles
nécessitaient l’emploi de beaucoup de savon pour obtenir du mousse.
De fait, une relation si étroite s’était instaurée entre la dureté de l’eau et la
mousse que le chimiste avait déterminé une solution type de savon dont on s’est
servi pendant des années pour déterminer la dureté de l’eau. C’est ainsi qu’on a
pris l’habitude de définir la dureté comme une propriété spécifique de l’eau ayant
le pouvoir de consommer une certaine quantité de savon.
A des fines pratiques, il s’agit de la teneur en calcium et en magnésium de l’eau,
bien que des métaux lourds comme le fer et manganèse consomment également
du savon.
La dureté en fait, correspond aux sels de calcium et de magnésium dans l’eau,
sous forme de cations indépendamment de la nature des anions présents. On a
l’habitude d’exprimer la dureté sous forme de carbonate de calcium, CaCO 3. Ce
choix est plus hasard, mais étant donné que le poids moléculaire du CaCO 3 est de
100, et que son poids équivalent est de 50, il fournit, de plus, une unité pratique
de transformation pour exprimer tous les ions présents dans l’eau, plutôt que
d’utiliser pour chacun d’eux son propre poids équivalent.

On résume que la dureté ou titre hydrométrique d’une eau correspond à la


somme des concentrations des cations métalliques à l’exception de ceux des
métaux alcalins et de l’ion hydrogène. Dans la plupart des cas la dureté est
surtout due aux ions de calcium et magnésium auxquels s’ajoutent quelquefois les
ions fer, aluminium, manganèse et strontium.

On distingue deux types de dureté :

-La dureté temporaire :


qui peut être éliminée par chauffage de l’eau car elle représente la
combinaison du calcium et du magnésium avec les ions bicarbonate

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Ca (HCO3)2 CaCO3 + CO2 + H2O

Mg (HCO3)2 MgCO3 + CO2 + H2O

-La dureté permanent :

est celle qui ne peut pas être éliminée par chauffage et qui correspond à la
combinaison du calcium et du magnésium avec les anions des sels d’acides forts
essentiellement chlorures et sulfates et plus rarement nitrates.

La dureté est la cause de multiples problèmes notamment de consommation


excessive de détergents en blanchisserie et de formation de dépôts dans les
chaudières.

La dureté maximale acceptable pour une eau de consommation est de 300 à


500 mg/l exprimés en CaCO3 alors qu’une dureté modérée est de 60 à 120 mg/l.

L’adoucissement peut être réalisé de différentes manières


-Précipitation chimique en utilisant divers réactifs.
-Echange ionique.

PARTIE EXPERIMENTALE

Définition :
La dureté ou titre hydrométrique d’une eau correspond à la somme des
concentrations des cations métalliques à l’exception de ceux des métaux alcalins
et de l’ion hydrogène. Dans la plupart des cas, la dureté est surtout due aux ions
calcium et magnésium auxquels s’ajoutent quelquefois les ions fer, aluminium,
manganèse et strontium.

Principe :
Les ions des éléments alcalino-terreux présents dans l’eau forment un complexe
du type chélate avec le sel de l’acide éthylène diamine tétracétique.
La disparition des dernières traces d’éléments libres à doser est décelée par le
virage de l’indicateur spécifique. En milieu convenablement tamponné pour

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empêcher la précipitation du magnésium, la méthode permet de doser la somme


des ions du calcium et du magnésium.

Réactifs :
-Solution titrée de l’EDTA à 0,02 N.
-Solution tampon à pH compris entre 10 et 11.
-Indicateur noir d’ériochrome T, NET.

Mode opératoire :
- Prélever 100 ml d’eau à analyser à l’aide d’une pipette de 50 ml , les transvasés
dans un erlen de 500ml, chauffer jusqu’à 60°C puis ajouter 5 ml de la solution
Tampon et quelques mg de l’indicateur NET.
- Remplir la burette avec la solution de l’EDTA 0,02 N et titrer jusqu’au virage
du rouge violacé au bleu (soit V le volume en ml de l’EDTA versé).

Expression des résultats :

T.H = (VEDTA x NEDTA x 1000) / (volume de la prise d’essai)


T.H = V x N x 10 (en méq /l)

Réponses :

1-La dureté en °F et en mg de CaCO 3 par litre d’eau :

vEDTA à 0.02N=23 ml
T.H= (23*0.02*1000) /100
=4.6 méq/l
On a : 1°F = 1/5 méq/l
Donc : TH = 4.6* 5 = 23 °F
1°F  10mg/l
23°F  TH = 230 mg /litre de CaCO3.
50 mg/l = 1 meq TH = 4.6* 50 = 230mg/l de CaCO 3

2-LES INCONVENIENTS D’UNE DURETE ELEVEE

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TP Analyse des eaux

La dureté plus élevée engendre une consommation élevée du savon, c’est pour
cela on utilise des agents ayant le pouvoir de ségestrie les ions de Ca 2+ et Mg2+
lors de la fabrication.

Sous l’action de chaleur la libération du CO 2 s’accompagne de la précipitation de


CaCO3 ce qui pose un problème particulier aigu dans les cas des chaudières
industrielles a haute pression.

Une eau dure est riche en HCO3- peut devenir sur saturée en CaCO3 s’il y a
hausse PH donc cela provoque l’incrustation des conduites.

Certaines industries ne peuvent tolérer les inconvénients causés par la présence


des ions Ca2+ et Mg2+ telles que la fabrication des textiles et la fabrication des
produits pharmaceutiques.

Pourquoi on a pas intérêt d’avoir une dureté nulle :


Les eaux trop douces présentent également un inconvénient outre leur goût fade,
elles corrodent davantage les métaux, il peut même arriver que des métaux ait
caractère toxique comme le cadmium ou le plomb est se libérer

- comme un intérêt industriel, l’eau dures riches en carbonates et bicarbonates


de calcium réduisent leur corrosivité.

Donc on peut résumer les inconvénients d’une dureté élevée dans ces 4 points
-La consommation de savon (perte de savon) ;
-L’entartrage des chaudières ;
-L’incrustation des conduites ;
-La perturbation des procédés industriels.

-On n’a pas intérêt à avoir une dureté nulle au niveau des
chaudières

Sous l’action de la chaleur, la libération de CO 2 s’accompagne de la précipitation


de CaCO3 ce qui pose un problème particulièrement aigu dans le cas des
chaudières industrielles à haute pression. Donc on peut citer :
-L’augmentation des mousses (qui explosent ou éclatent en libérant des
particules d’eaux).
-L’accroissement de la pression entraîne une explosion des chaudières.

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TP Analyse des eaux

-L’eau douce dissolvent d’abords les anciens dépôts de calcaires, es suite les
métaux tel que le « Zn, Pb » des tuyauteries, ainsi implique la contamination de
l’eau qui est nuisible pour la santé.

4-Les différentes duretés et les relations qui existent entre elle

La dureté totale ou hydrométrique TH :


Elle pressente les somme des concentration de calcium et magnésium en mg/l.

La dureté temporaire ou carbonatée :

C’est la quantité de bicarbonates de calcium ou de magnésium ou de fer


pressente dans un litre d’eau. Ce genre de dureté peut être éliminé par simple
chauffage

Ca (HCO3)2  CaCO3 + H2O + CO2


Mg (HCO3)2  MgCO3 + H2O + CO2

La dureté permanente :

Elle est déterminée par la quantité de sulfates, de chlorures, et de phosphates


présentes dans un litre d’eau.

La dureté calcique :
Correspond à la teneur globale en sel calcium.

La dureté magnésienne :
Correspond a la teneur en sels de magnésium.
La somme des deux duretés (permanente et temporaire) donne la dureté totale
de l’eau ou ce qu’on appelle titre hydrométrique.

TH = (Ca2+) + (Mg2+)
La relation qui existe entre la dureté temporaire et la dureté permanente :
La dureté permanente = dureté totale – titre alcalimétrique complet

P=TH-TAC

TH (temporaire) = TH (total) = TAC si on a seulement HCO 3-


TH (total) = TH (Ca2+) + TH (Mg2+)

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TP Analyse des eaux

TP n°=02

Titre alcalimétrique simple


et titre alcalimétrique
complet
Ta, tac

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TP Analyse des eaux

PARTIE THEORIQUE

Introduction :

L’alcalinité d’une eau correspond à la présence des bicarbonates, carbonates et


hydroxydes.
L’alcalinité se mesure par la neutralisation d’un certain volume d’eau par une
solution diluée d’un acide minéral. Le point d’équivalence étant déterminé par des
indicateurs colorés
Indépendamment des difficultés qu’il peut y avoir pour l’opérateur à apprécier le
virage de l’indicateur, l’emploi de la méthode volumétrie que doit être évite en
présence de substances telles que les acides humiques, les phosphates, les
tartrates, etc.… qui retardent le virage. La méthode potentiomètre est
recommandée dans le cas des eaux troubles et colorées et en présence de
matières en suspension.

1/Définition :
-Alcalinité : capacité quantitative des milieux aqueux à réagir avec les ions
hydrogène.
-Alcalinité au point de virage du rouge de méthyle sur mesurage arbitraire de
l’alcalinité total de l’eau est obtenue par titrage jusqu'au virage du rouge de
méthyle.
On détermine ainsi l’hydrogéna carbonate, le carbonate et l’hydroxyde présents
dans l’eau.
Alcalinité au point de virage de la phénol phtaléine : on attribue arbitrairement à
la mesure par titrage jusqu’au point de virage de la phénol phtaléine (pH : 8.3),
l’alcalinité correspondant à la totalité des hydroxydes et à la moitié et la teneur
en carbonate d’une eau.

Donc on peut dire que :

-Le titre alcalimétrique ou T.A mesure la teneur en alcalis libres (OH-) et en


carbonates (CO3).
_Le titre alcalimétrique complet ou T.A.C mesure la somme des alcalis libres,
des carbonates et des bicarbonates.

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TP Analyse des eaux

2/Domaine d’application :

C’est une méthode par la détermination titrimétrique de l’alcalinité.


Elle est destinée à analyse de l’eau naturelle et traitée de l’eau résiduaire et
peut être directement utilisée pour les eaux ayant une concentration d’alcalinité
jusqu'à 20 m mole/l pour les échantillons contenant des concentrations
supérieurs d’alcalinité, il convient de prendre un portion d’essai plus faible pour
l’analyse, la limite inférieure est de 0.4 m mole/l.
Les matières en suspension sous forme de carbonate peuvent interférer
avec l’analyse.
Cette interférence peut être réduite par filtration avant le titrage.

PARTIE EXPERIMENTALE

Principe :
Ces mesures sont basées sur la neutralisation d’un certain volume d’eau par un
acide minéral, en présence d’un indicateur coloré.
Rectifs :
-Acide chlorhydrique ou acide sulfurique à 0,02 N.
-Solution de phénolphtaleïne dans l’alcool à 0,5 %.
-Solution de methyl orange a 0, 5%.

Modes opératoires :

1/ Détermination du TA :
Prélever 100 ml d’eau et les transvaser dans un erlen de 250 ml, si la
solution ne change pas de couleur, le TA est nul, ce qui se produit en général
pour les eaux naturelles dont le pH < 8,3. Si la solution vire au rose verser
doucement l’acide dans l’erlen à l’aide d’une burette, en agitant constamment et
ceci jusqu’à décoloration complète de la solution pH = 8,3. Soit V le nombre de
millilitres d’acide versés.
2/ Détermination du TAC

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TP Analyse des eaux

Utiliser l’échantillon traité précédemment ou le prélèvement primitif s’il n’y a pas


de coloration ; ajouter 2 gouttes de méthylorange et titrer avec le même acide
jusqu’au virage du jaune au jaune orangé (pH = 4,3). Soit V’ le nombre de
millilitres d’acide versés. Retrancher 0,5 ml, correspondant à la quantité d’acide
consommé par l’indicateur.

Expression des résultats :

TA VH2SO4 NH2SO40,1 (en méq/l)


TAC (VH2SO4 0,5)NH2SO40,1 (en méq/l)

REPONSES :

TA = (VHCl *NHCl*1000) / volume de la prise d’essai en méq / litre.


Le TA de notre eau est nul puisque la coloration rose n’a pas
apparu après l’ajout du phénolphtaleine à notre échantillon.
TA = 0
vHCL =14 ml

TAC = (V’HCl-0,5)*NHCl* 0.1 en méq/l.

TAC = (14 - 0,5)*0,02 * 0.1 = 0.027 méq/l

1/ TA et TAC en °F et en mg de CaCO3 par litre d'eau :


on a :

1° F  1/5 méq/l 10 mg/l.


TA = 0 méq/l = 0° F = 0 mg/l.
TAC = 0.027* 5 = 0.135 ° F
CaCO3  Ca2+ + CO3-
1meV  50 mg/l
1°F  50/5 = 10 mg/l.
1°F  10 mg/l
0.135 °F  1.35 mg/l donc TAC = 1.35 mg de CaCO 3/litre d’eau.

2-Les relations existant entre T.A, T.A.C, T.H :

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TP Analyse des eaux

La dureté carbonatée correspond à la teneur en hydrogène carbonate et


carbonate de calicule et de magnésium, elle est égale a TAC si le TH est
supérieur au TAC, et au TH si le TAC est supérieur au TH.

Le titre alcalimétrie TA qui correspond aux alcalis libres et aux carbonates


alcalins caustiques.

La dureté permanent ou non carbonaté correspond à la dureté qui persiste après


ébullition de l’eau, elle représente la teneur en sulfate et chlorure de calcium et
magnésium, elle est égale à (TH – TAC).

18
TP Analyse des eaux

TP n°=03

Mesure de conductivité
électrique

19
TP Analyse des eaux

PARTIE THEORIQUE

Objet et domaine d’application :

L’objet de ce TP est de mesurer la conductivité électrique de tous types


d’eau.
La conductivité électrique peut être utilisée pour contrôler la qualité :
1. Des eaux de surface
2. Des eaux dans la distribution de l’eau et les stations de traitement
3. Des eaux résiduaires

Définition :

Conductance spécifique : conductivité électrique   ; Inverse de la


résistance, mesurée dans des conditions spécifiées entre les faces opposées d’un
cube unité (de dimensions déterminées) d’une solution aqueuse.
Pour l’examen de la qualité de l’eau. Celle-ci est souvent appelée
« conductivité électrique » et peut être utilisée comme mesurage de la
concentration des solutés ionisables présents dans l’échantillon.
Elle est exprimée en siemens par mètre.
Constante de la cellule de mesure  : Grandeur exprimée en mètres à la
puissance moins un, donnée par l’équation
 = 1 / A
1. 1 S/m = 104 S cm = 103 mS cm.
2. Coefficient de température de conductivité électrique peut être exprimé
en Kelvin à la puissance mois un ou en pourcentage par degré celsius.
Où :
l est la langueur, en mètres, d’un conducteur électrique donné :
A est l’aire, en mètres carrés, de la section transversale de ce conducteur
électrique.
La constante de la cellule de mesurage résulte de la géométrie de la cellule ; elle
peut être déterminée empiriquement.
Donc on peut dire que La conductivité électrique « O » d’une eau est la
conductance inverse de la résistance « R » d’une colonne d’eau comprise entre
deux électrodes métalliques.
C’est donc l’inverse de la résistivité « P » et elle s’exprime par la relation :
1 1 1
  *
 R S

20
TP Analyse des eaux

La conductivité électrique est fonction d’un certain nombre, de facteur comme


la température, le PH en tout préciser la quantité d’ion en solution, la
conductivité d’une solution n’est proportionnelle à la concentration en sels que
lorsque cette dernière reste faible.

-La conductivité d’une eau s’exprime généralement en « U S /C N »


-La relation entre la résistivité et la conductivité est la suivante :
    cm   10 6 /  ( s / cm)

PARTIE EXPERIMENTALE
Principe :
La mesure est basée sur le principe du pont de Wheatstone, en utilisant comme
appareil de zéro un galvanomètre ou une image cathodique.
Matériel
-Conductimètre
-Electrode

Mode opératoire :
Mettre l’appareil en marche ; étalonner le avec une solution de KCl dont la
concentration et donc la conductivité sont connues. Plonger ensuite l’électrode
dans votre échantillon ; laisser stabiliser et lire ensuite sa conductivité (en
µS.cm-1 ou en mS.cm-1).
Rincer l’électrode après chaque mesure, les lectures se font à une température
de 20°C ou 25°C.

REPONSES
Conductivité = 930 µS/cm = 0.930 mS/ cm.

1).Calcule de minéralisation à partir de la conductivité :

Calcul de minéralisation a partir de la conductivité thermique trouvée.


La minéralisation a 20°C en mg/l

21
TP Analyse des eaux

Il existe une relation entre la teneur en sels dissous d’eau et sa conductivité :

Conductivité µS/cm Minéralisation mg/l


Conductivité< 50 µS/cm 1.365079. conductivité
Conductivité [50 à 166] µS/cm 0.947658. conductivité
Conductivité [166-333] µS/cm 0.769574. conductivité
Conductivité [333-833] µS/cm 0.715920. conductivité
Conductivité [833-10000] µS/cm 0.758544. conductivité
Conductivité > 10000 µS/cm 0.850432. conductivité

La table de calcul de la minéralisation nous permet de calculer la


minéralisation à partir de la conductivité.
D’après cette table, la conductivité est comprise entre 833 et 10000 µS/cm,
donc la minéralisation à 20 °C en mg/l est de 0,758544 * conductivité.
→ La minéralisation est :
M = 0.758544 * C = 0.758544 * 930= 705.44592 mg/l

Cette relation donne une valeur qui se rapproche de celle obtenue par peser du
résidu sec pou une minimalisation moyenne. D’autre relation existe pour des
minimalisations faibles ou fortes. (JEAN RODIER – Analyse des eaux).

2-l’effet de la température sur la conductivité

La conductivité et aussi proportionnelle à la concentration en minéraux dissous


ionisées

La concentration est extrêmement à la température, il est donc important de


compte de toutes les conductivités ç une température de référence,
habituellement à 25 °C.
Pour une solution typique, la règle générale serait :
C25 = Ct ((45/t) + 20).
C25  : la conductivité à 25 °C ;
Ct : la conductivité à t °C ;

Donc la conductivité augment beaucoup lorsque la température s’accroire, ce


phénomène s’explique par le fait que la mobilité des ions augments à cause de la
diminution de la viscosité du milieu. Ce ci provoque bien que le transport de
courant soit solidaire du transport de courant est solidaire du transport de
matière.

22
TP Analyse des eaux

Le tableau suivant montre l’influence de la température sur la conductivité


équivalente pour différents électrolytes :

Electrolyte Concentration 18 °C 100°C 210°C


NaCl 0.02N 103.2 361 721
AgNO3 0.02N 97 284 443
H2SO4 0.02N 358 472 461

3). Interprétation :

La mesure de la conductivité permet d’évaluer rapidement mais très


approximativement la minéralisation globale de l’eau et d’en suivre l’évolution.
Dans le cas d’un contrôle de distribution d’eau potable, l’intérêt de cette
méthode ne réside pas dans une seule mesure mais dans une série de
détermination ou d’enregistrement en continu qui permettront de déceler les
variations de composition pouvant signaler des arrivées d’eau susceptibles d’être
usées, dans les eaux de surface et les rejets d’eaux usées, des modifications
importantes de la conductivité peuvent intervenir rapidement au cours de la
journée. En France, environ 90%des eaux superficielles ont une conductivité
inférieure à 1000µS.cm-1 .En ce qui concerne les eaux destinées à la
consommation humaine .une enquête du Ministère de la santé réalisée en France
en 1981 a montrer qu’environ 2% de la population reçoit une eau dont la
conductivité électrique est supérieure à 1000µS.cm -1 et que près de 90% de la
population reçoit une eau dont la conductivité électrique est comprise entre 200
et 1000µS.cm-1 .

4-classement de l’eau d’après la valeur de la minéralisation

Conductivité < 100µS.cm-1 : minéralisation très faible ;

100µS.cm-1 < conductivité < 200µS.cm-1 : minéralisation faible ;

200µS.cm-1 < conductivité < 333µS.cm-1 : minéralisation moyenne ;

333µS.cm-1 < conductivité < 666µS.cm-1:minéralisation moyenne accentuée ;

666 µS.cm-1 < conductivité < 1000 µS.cm-1 : minéralisation importante ;

Conductivité <1000 µS.cm-1 : minéralisation élevée ;

23
TP Analyse des eaux

La directive des communautés européennes relative à la quantité des eaux


destinées à la consommation humaine indique pour la conductivité un niveau guide
de 400 µS.cm-1 à la température de 20°C.
D’après les résultats obtenus, on établit que notre échantillon (eau à analyser)
est une eau potable qui possède une conductivité qui varie de 333 à 833 µS.cm -1
donc cette eau peut être consommée comme une eau destinée à la
consommation humaine doit avoir une conductivité inférieur à 400 µS.cm -1.

24
TP Analyse des eaux

TP n°= 04

Mesure du pH par la méthode


électrique

25
TP Analyse des eaux

PARTIE THEORIQUE

Introduction :

-Le PH est un nombre qui nous indique l’acidité d’une solution.


-Le PH c’est le potentiel-hydrogéne est le logarithme décimale de la
concentration des ions de H3O .
+

pH = - Log [H3O+]

Quelque soit la pureté d’une eau elle est toujours conductrice. Cette
conductibilité est due à la dissociation (très faible) de l’eau en ions hydrogène
(H+) et hydroxyde (OH-)

Dans n’importe quelle solution aqueuse sont toujours présentes les trois
espèces chimiques molécule d’eau « H2O » ion hydronium « H3O+ » et ion
hydroxyde « OH- ».

Dans l’eau pure il y ‘a autant d’ions hydronium que d’ions hydroxyde OH -.
Lorsqu’on dissout un soluté dans de l’eau pure, après dissolution :
_Si [H3o+] = [OH-], la solution est neutre.
_Si [H3o+] > [OH-], la solution est acide
_Si [H3o+] < [OH-], la solution est basique.

Les populations en ions hydroxyde et en ions hydronium ne sont pas


indépendantes, ces populations sont arisées par la réaction réversible :
H3O+ + OH- ↔ 2H2O

Cette réaction se déplace vers la droite ou vers la gauche, de façon qu’une


fois la solution d’équilibre atteinte, au bout d’un temps très court.
[H3O+] . [OH-] = Ke

La constante « Ke » est appelée «  produit ionique de l’eau ». C’est un


nombre sans unité qui dépend de la température de la solution aqueuse. Il faut
tenir qu’à 25c°, Ke = 10-14(sauf précision contraire tout les solutions aqueuses
étudiées sont supposées être à 25 C°).

La détermination du PH de l’eau est une indication relativement fiable, de sa


tendant ce acide ou alcaline. Une valeur de PH de moins de 7indi que une

26
TP Analyse des eaux

tendance à l’acidité alors qu une valeur supérieure à 7indi que une tendant ce à
l’alcalinité.

La mesure du PH est une considération importante en ce qui concerne la


détermination de l’action corrosive de l’eau et l’évaluation des pratiques de
traitement d’eau au niveau des procèdes industriels.
- Si PH = 7 solution neutre.
- Si PH < 7 solution acide.
- Si PH > 7 solution basique.

Le pH est en relation étroite avec la concentration des ions H+ présents


dans l’eau ou les solutions. (Les ions H + présents dans les eaux naturelles sont
dus à des causes diverses en particulier à l’ionisation de l’acide carbonique et de
ses sels.) .
L’électrode de verre est universellement employée pour la mesure du pH
des eaux.
Car elle ne modifie pas l’équilibre ou les concentrations gazeuses et
d’autre part, elle est insensible aux groupes oxydo - réducteurs.

Objet de la norme :

Ce travail a pour objet la description de la mesure du pH des eaux par la


méthode potentiométrique au moyen de l’électrode de verre.

Elle précise les caractéristiques essentielles à exiger de l’appareillage en vue


d’obtenir des résultats comparables et d’autre part elle constitue une
normalisation du mode d’emploie de l’électrode de verre et des techniques à
suivre pour obtenir des résultats corrects.

La norme est applicable dans le cas de mesures effectuées sur des eaux dont
la température est comprise entre 0° C et 60°C.
Elle n’est pas applicable pour la détermination des valeurs de pH supérieur à 11
unités avec les électrodes de verre habituelles.

PARTIE EXPERIMENTALE

Principe :

27
TP Analyse des eaux

La mesure de la différence de potentiel, existant entre une électrode de verre


et une électrode de référence (Calomel- Cl saturé) plongeant dans une même
solution, est une fonction linéaire du pH de celle-ci. Selon la loi de NERNST, le
potentiel de l’électrode est lié à l’activité des ions H +.
2,3RT
E = EO + x log aH
nF
E: potentiell mesuré
EO : constante dépendant du choix de l’électrode de référence et des solutions
internes.
R : constante des gaz (J/ °C) ; T : température en °C ; n : charge de l’ion ;
F : constante de Faraday = 96500 C ; ah : activité de l’ion dans l’échantillon.

Matériel spécial :

-Electrode spécifique
-Electrode combinée
-ph-mètre

Réactifs :
-Solutions tampons pH = 4, 7 et 10.

Mesures :
1. Etalonnage de l’appareil à T= 20°C, par les solutions tampons
citées ci-dessus en procédant dans l’ordre suivant : la solution de
pH=4, puis celle du pH=10 et enfin celle à pH=7.
2. Faire les mesures de vos échantillons à T=20°C, en plongeant
l’électrode dans votre échantillon et laisser stabiliser pendant quelques
secondes ; noter la valeur du pH de votre échantillon.

REPONSES

1-La variation du PH avec la température :


On a trouvé PH=7.205

28
TP Analyse des eaux

1°) le pH d’une eau représente son acidité ou son alcalinité étant donné le pouvoir
tampon de l’eau, et sauf dans le cas des rejets industriels particuliers, il est rare
que le pH soit une contre indication à la potabilité.

Le pH des eaux naturelles est lié à la teneur des terrains traversés, il varie
habituellement entre 7,2 et 7,6.

Les eaux qui ont un pH inférieur à 7,2 ou supérieur à 7,6 sont considérées
comme des eaux distribuées où collectives.

Le pH de l’eau à analyser est de 6,524 donc l’eau utilisée c’est une eau
distribuée.

En pratique, les eaux ayant un pH inférieur à 6 ou supérieur à 8 sont rares, le


pH est caractère important pour définir la nature de l’eau (agressive ou
incrustante).

Une eau à un pH acide est un milieu corrosif surtout si cette eau contient
certains gaz dissous (O2, CO2).

Un pH élevé peut conduire à des dépôts incrustant dans les circuits de


distribution.

Généralement, le pH d’une eau potable est compris entre 5,5 et 9.

La mesure de pH d’une eau destinée à la consommation humaine où même


industrielle doit s’effectuer sur place de préférence par la méthode de
électrométrique.

C’est la seule méthode qui donne des résultats exacts, car elle est
indépendante de la couleur du milieu, de la turbidité, des matières colloïdales et
du potentiel d’oxydoréduction.

-Lorsque l’eau est acide ↔ [H3O+] > 10-7 moles/l d’où pH < 7.
-Lorsque l’eau est basique ↔ [H3O+] < 10-7 moles/l ou bien pH >7.
Le pH de l’eau à analyser est de 7.205;
D’après les valeurs obtenues, on peut classer cette eau comme étant une eau
consommable, mais qui nécessite un traitement.
Le pH d’eau potable est usuellement compris entre 7 et 8,5 ; donc notre eau
peut être consommée.
La température augmente lors d’une augmentation du pH du milieu.

29
TP Analyse des eaux

2-si le pH de notre l’eau est trop faible on ajoute une base ex : NAOH . KOH.OU
NH 4 OH

Tp n°= 05

Mesure de la turbidité

30
TP Analyse des eaux

PARTIE THEORIQUE

La turbidité d’une eau est due à la présence des matières en suspension finement
divisées : argiles, limons, grains de silice, matières organiques, etc.
L’appréciation de l’abondance de ces matières mesure son degré de turbidité.
Celui-ci sera d’autant plus faible que le traitement de l’eau aura été plus
efficace. Les mesures de turbidité ont donc un grand intérêt dans le contrôle de
l’épuration des eaux brutes

PARTIE EXPERIMENTALE

Principe :
La mesure de la turbidité de l’eau peut s’effectuer en utilisant l’effet Tyndall ou
l’opacimétrie. Le premier est utilisé pour la mesure des faibles turbidités
alors que le second est utilisé pour les eaux de fortes turbidités (eaux
résiduaires).

Appareillage :
-Turbidimètre HACH
-Cellules de mesures
-Solution étalon à 0,02 N.T.U

Mesures :
Procéder d’abord à l’étalonnage de l’appareil avec la solution à 0,02 N.T.U ;
remplir les cellules avec les différents échantillons et lire les turbidités
correspondantes.
N.B : Lors du remplissage des cellules éviter l’entrée des bulles d’air.

REPONSES

On a obtenue turbidité=0.88 NTU


1. D’écrire l’effet Tyndall et l’effet de l’opacimétrie.

31
TP Analyse des eaux

2. Y- a t-il d’autres méthodes de mesure de turbidité ; si oui ; citer


les.

3. Discuter les résultats trouvés

l’effet de Tyndall :
le principe et de mesure la turbidité de l’eau peut effectuer en utilisant
l’effet tyndall pour les faibles turbidités ( eau de boisson)
un liquide trouble c’éclairé vivement lorsqu’il est traversé par un faisceau
lumineux , c’est le phénomène dit de tyndall , due aux particules insolubles en
suspension diffusant latéralement une partie des rayons lumineux.
L’intensité de la lumière difracté dépend

32
TP Analyse des eaux

Tp n°=06

Dosage des chlorures

33
TP Analyse des eaux

PARTIE THEORIQUE

Introduction :

L’eau contient toujours de chlorures, mais en proportion très variable. En


effet, les eaux prévenant des granitiques sont pauvres en chlorures, alors que
les eaux des régions sédimentaires en contiennent d’avantage, d’ailleurs, la
teneur en chlorure augmente avec le degré de minéralisation d’une eau (aussi de
la conductivité).

Définition :

Les chlorures sont présents en grande quantité dans l’eau de mer. Leur
concentration dans l’eau de pluie est approximativement de 3mg/l.
-La teneur en chlorures d’une eau dépend de l’origine de l) eau et de la nature du
terrain qu’elle traverse.
-Les chlorures participent à la conductivité électrique des cours d’eau.
-Concentration supérieure à 200mg/l : eau laxatives et éventuellement
dangereuses pour les patients atteints de maladies cardio-vasculaires ou rénales,
pollution possible (rejet industriel ou rejet d’eaux usées).
-Niveau guide de la concentration en chlorures des eaux destinées à la
consommation humaine : 25mg/l.
-Concentration maximale admissible des chlorures dans les eaux destinées à la
consommation humaine : 200mg/l. Seuil gustatif : à partit de 200 mg/l environ.
-Les ions cl- participent dans la formulation moléculaire de KCl , NaCl , et HCl .
-Les sels ont la propriété de déposer sur les parois de la tuyauterie et
provoquent un bouchage.

Il est important pour le laboratoire de connaître la quantité de chlorure dans


une eau distillée, afin d’empêcher le bouchage des tuyauteries.

34
TP Analyse des eaux

A/METHODE DE MOHR:

1. Introduction :

L’eau contient toujours de chlorures, mais en proportion très variable. Ainsi, les
eaux provenant des régions granitiques sont pauvres en chlorures, alors que les
eaux de s régions sédimentaires en contiennent d’avantage. D’ailleurs, la teneur
en chlorures augmente avec le degré de minéralisation d’une eau. Certaines eaux
souterraines sont très saumâtres. L’eau de mer contient environ 20 000 mg/l
d’ions chlorure et la salinité des rivière qui s’y déversent peut être très élevée
au voisinage de l’embouchure.

B/méthode de CHARPENTIER VOLHARD


Principe :
Les ions Cl- sont dosés en milieu neutre par précipitation avec une solution titrée
de nitrate d’argent en présence de chromate de potassium comme indicateur.
La fin du dosage est indiquée par l’apparition d’une teinte rouge due à la
formation d’un précipité de chromate d’argent.

Réactifs :
-Acide nitrique pur.
-Carbonate de calcium solide pur.
-Solution de chromate de potassium à 10 %.

-Solution de nitrate d’argent à 0,1 N.

Mode opératoire :
Dans un erlenmeyer de 250 ml, introduire 100 ml d’eau à analyser ; ajouter de
petites quantités d’acide nitrique ou de carbonate de calcium pour rendre le
milieu neutre puis ajouter 2 à 3 gouttes de chromate de potassium.
Remplir la burette avec la solution titrée de nitrate d’argent, et verser goutte à
goutte dans l’erlen en agitant constamment jusqu’à apparition d’une teinte
rougeâtre de précipité qui doit persister quelques secondes. Soit V le nombre de
ml de nitrate d’argent nécessaire au titrage.

35
TP Analyse des eaux

Expression des résultats :


Teneur en chlorures (mg de Cl- par litre d’eau) = T Cl

T Cl = (VAgNO3 x N AgNO3) x 10 x MCl


Teneur en chlorure de sodium (mg de NaCl par litre d’eau) = T NaCl

T NaCl = (VAgNO3 x N AgNO3) x 10 x MNaCl

Principe :
Les chlorures d’un volume connu d’eau sont précipités en présence d’acide
nitrique par un excès d’une solution de nitrate d’argent de titre connu. L’excès
de nitrate d’argent est déterminé par une solution titrée de sulfocyanure de
potassium ou d’ammonium en présence d’alun ferrique.

Réactifs :
-Acide nitrique pur.
-Solution de nitrate d’argent 0,1 N.
-Solution de sulfocyanure de potassium ou d’ammonium à 0,1 N.
-Solution d’alun ferrique saturée et décolorée par quelques gouttes d’acide
nitrique.

mode opératoire :
Introduire 100 ml d’échantillon dans un erlen de 250 ml, puis ajouter une
quantité connue de nitrate d’argent 0,1 N en excès ; soit V le volume de nitrate
d’argent ajouté. Introduire ensuite 5 ml d’acide nitrique pur et 2 ml de la
solution d’alun ferrique. Remplir la burette par la solution titrée de
sulfocyanure de potassium et versé goutte à goutte dans l’erlen en agitant
continuellement jusqu’apparition d’une coloration rouge persistante ; soit V’’ la
quantité de la solution de sulfovcyanure de potassium 0,1 N versé.

Expression des résultats :


(V  V'')1000MCl0,1
Teneur en chlorures (mg de Cl par litre d’eau) =
V'
Teneur en chlorure de sodium (mg de NaCl par litre d’eau) =
(V  V'')1000MNaCl0,1
V'
↳ V’ le volume de la prise d’essai

36
TP Analyse des eaux

↱ 0,1 : Titre de AgNO3 et KSCN.

REPONSES
1) Calcule les différentes teneurs de Cl- et Na Cl en mg/l
a. méthode de mohr
vAgNo3 =2.5 ml
VAgNO3*N AgNO3

Teneur en Cl = -
*1000*MCl = (2.5*0.1*1000*35.5)/100=88.75 mg/l.
V’ (prise d’essai)

VAgNO3*NAgNO3
Teneur en NaCl = *1000*M NaCl = (2.5*0.1*1000*58,5)/100 =
V’ (prise d’essai)
Teneur en Na Cl = 146.25 mg/l

B-méthode de charpentier vol hard


vksN = 0.8 ml

(v - v") x NAgNO3 (4.5 – 0.8) x 0,1


[Cl ]=

* 1000 *MCl = *1000*35,5 =
V’ 100

[Cl –] = 131,35 mg Cl/l d’eau

(v – v") x NAgNO3 (4.5-0.8) x 0,1


[NaCl] = *1000*MNaCl = *1000*58,5
V’ 100
V’
[NaCl] = 216,45 mg Cl/1 d’eau

37
TP Analyse des eaux

2) Comparaison des deux méthodes

Le plus souvent, lors de titrage argentrimetrique à titre indicateur de solution


de chromate de potassium K2 CrO4 (méthode de Mohr) ou d’alun
feroammonaicaux NH4Fe(SO4)2 méthode de volhard.
La méthode de Mohr de est basée sur le titrage d’une solution de sel d’un
halogène (par exemple de Na Cl) par une solution de AgNO3 en présence de
l’indicateur K2CrO4.
On termine le titrage au moment ou la coloration de la suspension passe du
jaune pâle (ce qui s’explique par la présence dans la solution des ions CrO4 2-) en
rouge brun. La cause de changement de changement de coloration est le début
du dépôt du précipité rouge de AgCrO4 se produit prés du point équivalent, c’est
à dire au moment ou pratiquement tout Cl- est précipité sous forme de AgCl.

Par contre la méthode de Volhaud est basée sur la solution de


feroammoniacaux. NH4Fe(SO4)2 ou CNS-.
La méthode de Mohr est préférable que celle de Volhard, ceci est due à la
précision, et ceci permet de dire que celle de Mohr détermine la qualité de l’eau
précisément, et si on s’appuis sur la teneur en chlorures dans les eaux naturelles
(la teneur en Cl- doit être inférieur à 50 mg/l), on déduit que l’échantillon à
analyser contient beaucoup plus de chlorures.

Commentaires :

Les teneurs en chlorure des eaux sont exactement variées des témoins
traversés.
Les termes en chlorures des eaux naturelles sont susceptibles de subir des
variations provoquées, le grand inconvénient des chlorures est la saveur
désagréable qu’ils communiquent à l’eau surtout lorsqu’il s’agit de chlorure de
sodium (Na ). Ils sont aussi susceptibles d’amener une comesion dans les
conditions et les réservoirs, les risques augmentent à partir de 150 mg/l.
L’OMS recommande que la teneur en Cl des eaux ne dépasse pas 250 mg/l. La
-

directrice des communautés européennes implique comme teneur dans l’eau de


la consommation humaine à 25mg/l.

38
TP Analyse des eaux

3)Les inconvénients liés à la présence des ions chlorures dans les


eaux potables et les eaux industrielles  :

Il n’y a pas de normes concernant les chlorures dans l’eau potable. Cependant, si,
la teneur est supérieure à 250 mg/l, elle affecte alors le goût de l’eau (surtout si
les ions Cl- sont accompagnés d’ions Na+).quant aux eaux industrielles, leur teneur
élevée en chlorures rend l’eau corrosive (ces ions attaque les métaux par piqûre)

39
TP Analyse des eaux

Tp n° =07
Dosage des nitrites (NO ) 
2

(méthode du réactif de
zamblli)

PARTIE THEORIQUE

40
TP Analyse des eaux

Introduction  :

Suivant l’origine eaux, la teneur en nitrites est assez variable. La méthode du


réactif de peut être appliquée pour des eaux ayant des teneurs en ions No 2-
supérieurs à 50 ppm(mg/l) . Il sera nécessaire d’en tenir compte pour
l’interprétation des résultats et de prendre touts les précaution utiles pour la
pureté des réactifs et de la propreté de la verrerie.

Sous l’action des phénomènes biologiques, l’équilibre entre l’ammoniac, les


nitrites et les nitrates peut évoluer rapidement. Il convient de procéder au
dosage des nitrites le plus tôt possible après prélèvement en le conservant à 4
°C.

Définition  :

Les nitrites sont considérée comme polluant très nuisible à la santé de l’être
humain et au animaux (le taux de NO 2 devient nocif quand il dépasse 0.5 mg/l).
Le taux doit être contrôle régulièrement, un taux important survient en générale
lorsque l’eau est sur chargée en matières organique, et que les bactéries ne sont
pas suffisantes pour les transformer en nitrates. Cela arrive aussi parfois
lorsque vous rajoutez de nouvelles pierres vivantes.

PARTIE EXPERIMENTALE

Principe :
L’acide sulfanilique en milieu chlorhydrique, et en présence de l’ion ammonium et
de phénol, forme avec les ions NO2- un complexe coloré en jaune dont l’intensité
de la coloration est proportionnelle à la concentration en nitrites.

Réactifs :
-Ammoniaque pur (d=0,925)

41
TP Analyse des eaux

-Solution étalon mère de NO2- à 0,23 g / l


-Solution étalon mère de NO2- à 0,0023 g / l.
-Réactif de Zambelli
Acide chlorhydrique
Acide sultanesque
Phénol

Etablissement de la courbe d’étalonnage :


Dans une série de fioles jaugées de 50 ml et numérotées, on introduit
successivement en agitant après chaque addition :
Numéro de fiole T 1 2 3 4 5
Solution étalon fille à 2,3 ppm (en ml) 0 1 5 10 15 20
Eau distillée (en ml) 50 49 45 40 35 30
Réactif de Zambelli (en ml) 2 2 2 2 2 2
Attendre 10 minutes
Ammoniaque pure (en ml) 2 2 2 2 2 2
Correspondance (en ppm) de NO2- XT X1 X2 X3 X4 X5

Effectuer les lectures des absorbances à l’aide d’un spectrophotomètre à la


longueur d’onde λ =435 nm, tracer la courbe d’étalonnage Absorbance = f(C).

Mode opératoire :
Prélever 50 ml d’eau à analyser les mettre dans une fiole, ajouter 2 ml du
réactif de Zambelli. Agiter et laisser reposer pendant 10 minutes. Ajouter
ensuite 2 ml d’ammoniaque pur et effectuer la lecture de l’absorbance.

Expression des résultats :


Pour une prise d’essai de 50 ml, la courbe d’étalonnage donne directement la
teneur en NO2- ; exprimée (en ppm.)

REPONSES
1-

42
TP Analyse des eaux

2- calcule les x i  :

(0 x5)  (10 x 0)
Xt = =0 ppm
10
(5 x5)  (5 x 0)
(5 x1)  (9 x0) X3= = 2.5ppm
X1= = 0.5ppm 10
10
(10 x5)  (10 x 0)
X4 = = 5ppm
10
( 2 x5)  (8 x0)
X2 = = 1ppm
10

corbed'étalonnge de nitrite

0,25

0,2
l'absorbance

0,15
Série1
Linéaire (Série1)
0,1

0,05

0
0 2 4 6
la concentration en ppm

Par la projection de l’absorbance sur la courbe :


Abs=0 C x =0 ppm

Calcul la teneur en nitrites et en azote nitreux (en ppm) :

43
TP Analyse des eaux

Cette valeur multipliée par 0.305 donne la teneur en azote nitreux exprimée en

mg/l ou ppm d’eau

Donc : 0x0.305 = 0ppm

1. les inconvénients de la présence des nitrites dans les eaux de

consommation (potables) :

Il sera nécessaire d’en tenir compte pour l’interprétation des résultats et de


prendre touts les précaution utiles pour la pureté des réactifs et de la propreté
de la verrerie.

44
TP Analyse des eaux

TP n°=08
Dosage des nitrates (NO ) 
3

( méthode de brucine)

45
TP Analyse des eaux

PARTIE THEORIQUE

Introduction :

D’amont en aval, le fleuve produit des nitrites et des nitrates en consommant


la pollution azotée la plus oxydable (Azote organique + ammonium). Dans des
conditions d’oxygénation suffisante, l’ammonium est oxydé dans le fleuve en
nitrites, puis en nitrates par l’action de bactéries spécialisées (Nitrosomas,
Nitrobacter) suivant les réactions suivantes :

NO2- + H2O + 2H+ NH4+ + (3/2) O2


NO3- NO2- + ½ O2

L’oxydation d’une molécule d’ammonium consomme donc deux molécules


d’oxygène.

L’azote sous forme nitrate est un sel nutritif utilisable par la majorité des
végétaux.

Ces réactions chimiques sont sous la dépendance de la température et du


débit du fleuve. En hiver, la faible température ralentit l’oxygène dissous  : plus
d’azote sous forme oxydable parvient à l’estuaire. En été, l’échauffement
favorise les réaction d’oxydation alors que le débit est faible : l’azote arrive à
l’estuaire essentiellement sous forme de nitrates moins dilués et la
consommation d’oxygène est à son maximum.

Principal source de nitrates :

Les nitrates sont apportés principalement par l’alimentation, et par l’eau de


boisson. L’essentiel des apports est dû aux végétaux qui chez l’homme sont à
l’origine de 80% des nitrates ingérés quand l’eau ne représente qu’une petite
proportion (généralement moins de 10 à 15%). Notre organisme fabrique aussi
des nitrates, notamment par le biais des glandes salivaires, une source loin des
d’être négligeable.

Les légumes contiennent de fortes quantités de nitrates (2000 mg/kg dans la


laitue, les épinards, la betterave davantage dans les navets et la scarole).

46
TP Analyse des eaux

Les engrais utilisés pour les grandes cultures sont riches en matières
azotées.
Les excès des nitrates et leur entraînement par les eaux pluviales sont
limités par un épandage des engrais au moment précis des besoins des plantes, et
par l’utilisation de certaines pratiques culturales destinées à piéger les nitrates
pendant la période d’arrêt de la végétation et de forte pluviométrie. Avant
l’hiver, les végétaux utiles sont pour leur croissance les nitrates présents dans
le sol. En fin d’hiver, après en fouissement, la décomposition des plantes libère
l’azote qui sera disponible pour la prochaine culture.

PARTIE EXPERIMENTALE

Réactifs :
-Solution de brucine à 1 % en acide sulfanilique à 0,1 % (peser 1g de brucine et
0,1 g d’acide sulfanilique et 3 ml d’HCl concentré et ajuster à 100 ml par l’eau
distillée).
-Solution d’acide sulfurique 6,6/1.
-Solution étalon fille de NO3- à 50 ppm.

Etablissement de la courbe d’étalonnage :


Dans une série de fioles de 50 ml, introduire successivement :
Numéro de fiole T 1 2 3 4
Solution de NO3- à 50 ppm (en ml) 0 2 4 8 10
Eau distillée (en ml) 10 8 6 2 0
Solution d’H2SO4 6,6/1 (en ml) 20 20 20 20 20
Solution de brucine (en ml) 1 1 1 1 1
Concentration en ppm XT X1 X2 X3 X4

Ajuster à 50 ml et lire l’absorbance à la longueur d’onde λ = 400 nm.

Mode opératoire :
Prendre 10 ml de l’eau à analyser puis ajouter successivement 20 ml de H 2SO4
6,6/1 et 1 ml de la solution de brucine et lire son absorbance à la longueur d’onde
λ = 400 nm et rapporter la sur la courbe d’étalonnage.

47
TP Analyse des eaux

REPONSES
1) Calcul les xi :

xT =(0*50)+(10*0)/10=0ppm

x1=(2*50)+(8*0)/10=10ppm

x2=(4*50)+(6*0)/10=20ppm

x3=(8*50)+(2*0)/10=40ppm

x4=(10*50)+(0*0)/10=50ppm

2) la courbe d’étalonnage

N°de fiole
T 1 2 3 4
correspondance 0 10 20 40 50

Abs 0 0.108 0.209 0.431 0.548

48
TP Analyse des eaux

courbe d'étalonnage de nitrate

60

50

40
l'absorbance

Série1
30
Linéaire (Série1)

20

10

0
0 0,2 0,4 0,6
la concentration en ppm

3)La valeur de la teneur en azote nitrique

Abs (NO3-)=0.41

Par projection sur la courbe d’étalonnage :

Cx=37.4mg/l

-pour obtenir la teneur en nitrate, on multipliée ce résultat par 4.43

C (NO3-) =37.4*4.43=165.682mg /l

1
Parce que : NO3-+ + 6 H  + 5e  N 2 +3H 2 O
2
62 14
37.4 C’= (37.4x14)/62 =

4) Explication du phénomène d’eutrophisation

C’est un enrichissement de lacs, de réservoirs, de cours d’eau et de rivages


marins en sels minéraux qui entraîne une prolifération de plantes aquatique.

49
TP Analyse des eaux

Eutrophisation vient du grec eutrophos qui signifie « ! Bien nourrir ! . Les
écologistes utilisent ce terme pour d’écrire des habitats et des communautés
relativement productives. En opposition à des habitats « !Oligotrophes ! »
Caractérisés par une déficience en sels minéraux nutritifs indispensables à la
croissance des végétaux. En 1919, le limatologiste suédois Einar Nnauman
décrit vit les lacs oligotrophes comme étant généralement profonds, situés
dans des bassins hydrographiques de roches résistantes, ayant des eaux
transparentes et ne pouvant entretenir qu’une vie animale ou végétale pauvre
caractérisée par la prédominance des poissons salmonidés (saumons,truites et
sembles. Par contraste, les lacs eutrophes ont une faible profondeur et se
trouve souvent dans les baisses terres. Ils reçoivent des eaux altérées par
contacte avec des roches et des sols tendres et érodés. Ils entretiennent
également une vie végétale microscopique abondante (principalement des algues
et des cayanobactéries formant le phytoplancton). Des roselières touffues et
des lits de plantes submergées se développent par fois. On y trouve souvent en
abondance des poissons d’eau douce tels que les perches, les carpes, les
brèmes, les gardons et les brochets.
De nombreuses études ont montré que ces caractéristiques étaient
principalement déterminées par la disponibilité biologique en azote et, plus
encore, par la disponibilité en phosphore. Les nitrates (sels d’azote) sont surtout
produits par l’activité des bactéries nitriques du sol. Très solubles, les nitrates
sont aisément lessivés par les eaux d’infiltration, s’ils ne sont pas absorbés par
les plantes .En revanche, les phosphates (sel de phosphore) sont peu solubles. Les
petites quantités qui s’échappes avec les eaux d’infiltration se trouvent
généralement sous forme de particules. On pensait autre fois que les lacs
gagnaient naturellement en eutrophie avec le temp. Il semble maintenant évident
que les changements récents sont causés par l’augmentation du sel s minéral
provenant des sols, à la suite des activités humaines telles que le déboisement, le
labour et fertilisation des terres cultivées. Ces types d’eutrophisation d’origine
humaine porte le nom d’eutrophisation anthropique.

L’apport de phosphore dissous dans les lacs et les cours d’eau est fortement
augmenté par les rejets d’eau. Les détergents à base de poly phosphates
contribuent également à cet apport dans une proportion significative. Avec
l’augmentation la turbidité de l’eau (due aux particules en suspension), la
production de phytoplancton s’accroît ainsi que le taux de décomposition
bactérienne. A la suite de l’augmentation de population bactérienne, la
consommation d’oxygène devient trop importante et son nouvellement n’est plus
assuré par la diffusion dans l’eau de l’oxygène provenant de l’atmosphère. En
conconséconse, le volume d’eau disponible pour les poissons diminue et l’eau de
réservoirs nécessite des cyanobactéries toxiques peut se traduire par une

50
TP Analyse des eaux

coloration rouge de l’eau et l’empoisonnement de nombreux animaux


aquatiques. En fin, l’augmentation de la décomposition bactérienne engendre un
dégagement d’hydrogène sulfureux à odeur putride.

Il existe malheureusement de nombreux exemples de lacs touchés par


l’eutrophisation. Certains des cas les mieux étudiés concernent la Suède (lac
Norviken, lac Truman), l’Europe (lac de Zurich, lac de constance ) et les Etats-
Unis (lac Washington ). Dans les cas les plus graves, les lacs perdent leur
trenceparence (avec l’augmentation des algues en suspension )et leur oxygène
profond, tandis que leurs eaux viciées acquièrent un goût et une odeur
déplaisants. L’eutrophisation a pour conséquence, outre les pblèmes esthétiques,
la dégradation des pêcheries, l’augmentation du coût du traitement de l’eau
potable et la compromission des activités ludiques.

La tendance à l’eutrophisation peut être inversée par la réduction de la charge


en phosphore. Cette dernière est réalisée soit en détournant les eaux
responsables, soit en effectuant une précision chimique avec de sels de fer à
des endroits critiques tels que les effluents des stations d’épuration. Parmi les
projets réussis , on peu citer ceux du lac d’Annecy et du lac Nantua, ceux du
Wahnbach Talsperre(Allemagne), du lacs peu profond s est plus long, car ils
recyclent le phosphore de manière beaucoup plus efficace que les lacs
profonds. Des méthodes de simulation de réseaux trophiques de remplacement
(« !bio manipulation ! ») Peuvent être employées pour traiter les symptômes
d’eutrophisation.

5) Les inconvénients de la présence des nitrates dans les eaux de


consommation :

Bien que les nitrates n’aient pas d’effets toxiques directs (sauf a des doses
élevées de plusieurs dizaines de grammes), le fait qu’ils puissent donner
naissance a des nitrites conduit a une toxicité indirecte ; en ce qui concerne la
toxicité a long terme, il n’a jamais été observé de phénomènes de cancérogenèse
avec ces deux types de sels.
Cette toxicité, provoquée par l’absorption de petites doses de nitrate, est en
réalité due aux nitrites formés par réduction des nitrates sous l’influence d’une
action bactérienne.
Par contre, dans l’estomac, le liquide gastrique, insuffisamment acide permet la
prolifération de bactéries réductrices de nitrates, ceux ci diffusent dans la

51
TP Analyse des eaux

circulation générale et sont alors responsables de la formation de


méthémoglobine qui résulte de l’oxydation réversible du fer ferreux de
l’hémoglobine en fer ferrique.

Elimination des nitrates :

Les procédés biologiques présentent l’avantage d’éliminer les nitrates alors


qu’avec les procédés physico-chimiques, ceux ci se retrouvent dans les rejets.

Les méthodes d’élimination des nitrates en excès sont techniquement au


point, mais les prix de revient élevés en ont jusqu’ici limité le développement. Si
l’osmose inverse, les résines échangeuses d’ions sont susceptibles d’être
utilisées, ce sont surtout les méthodes de dénitrification biologique qui sont
actuellement considérées avec faveur.

Dans ces méthodes, les nitrates constituent une source d’oxygéné pour le
développement bactérien , la multiplication des bactéries nécessite alors dans
les procédés hétéro trophiques l’apport extérieur d’un substrat carboné ou dans
les procédés auto trophiques, le passage sur un support soufré qui par oxydation
libérer l’azote et donne des sulfates.

6) La quantité des nitrates est réduite par flux continu

Les nitrates sont réduits en nitrites par passage sur une colonne cadmium_cuivre
et les nitrites sont déterminés par colorimétrie âpre diazotation avec la
sulfanilami et copulation avec la N-1naphtylethylénediamine

52
TP Analyse des eaux

Tp n°= 09
Dosage des phosphates (PO ) 3
4

(méthode du réactif
sulphomolibdique)

53
TP Analyse des eaux

PARTIE THEORIQUE

Introduction :

Le chiffre 11% avancé par « prayon- Rupel »est sous estimé. De plus, l’apport
en phosphates dans les eaux de surface à plusieurs origines et l’importance
relative de la contribution de ces différent tes sous ces varie d’une région à
l’autre. En zone urbanisée, les activités des ménages peuvent constituer l’apport
principal en phosphate. Une moyenne sur le territoire européen n’a pas beaucoup
de sens car le problème doit être envisagé à l’échelle de chaque bassin.

L’épuration des eaux ne peut remplacer la prévention « prayon- Rupel »


déclare qu’il est inutile d’interdire les phosphates dans les détergents, car la
législation européenne rend obligatoire la déphosphatation des eaux usées dans
l’ensemble des zones sensibles. Ace sujet, il est déplorable que la Belgique ait
pris un tel retard dans l’application de cette directive.
Actuellement, la plupart des filières d’épuration en service en Belgique ne
traitent pas les phosphates. Il existe des solutions techniques qui permettent de
réduire le taux de phosphate des effluents domestiques (traitement tertiaire),
mais elle sont rarement appliquées Ainsi la Région Bruxelloise n’est équipée que
depuis peu d’une 1ere station d’épuration, en amont de la capitale. Celle-ci est du
point de vue de traitement tertiaire. La station aval (Bxlnord) qui devrait mettre
en œuvre un tel traitement, ne sera opérationnelle qu’en 2005. Cette inexistence
actuelle de filière de traitement rend plus importantes encore les mesures de
prévention. De toutes façons, la prévention doit toujours prévaloir, vu le coût des
frais curatifs, à charge de la collectivité. De plus, en moyenne les lessives sans
phosphates ne coûtent pas plus cher, d’après nos relevés de prix effectués en
2000.
Pour lutter efficacement contre l’eutrophisation des eaux, il est nécessaire de
conjuguer ces deux action : diminution à la source des rejets domestiques, et
traitement des phosphates au niveau des stations d’épuration. L’expérience du
lac Léman en est la démonstration la plus connue. Il existe même des exemples
où une réduction de la teneur en phosphates des lessives permet la réduction,
voir l’arrêt du traitement d’épuration tertiaire, ce que permet de réduire les
coût du traitement de l’eau.

Définition :

54
TP Analyse des eaux

Le phosphate c’est un élément essentiel à la vie aquatique les fortes


concentration en phosphate rencontrées dans l’estuaire indiquent un
enrichissement d’origine domestique et agricole provenant du bassin versant,
ainsi que l’existence d’apports directs venant des activités industrielle.

Les phosphates peuvent être d’origine organique ou minérale, le plus souvent,


leur teneur dans les eaux naturelles résulte de leur utilisation en agriculture, de
leur emploi comme additifs dans les détergents et comme agents de traitement
des eaux de chaudières. Leur présence dans les eaux de certains puits, à la
compagne, indique la proximité de fumiers, de fosses septiques ou la possibilité
d’infiltration d’eaux de ruissellement agricoles, riches en engrais.

Elles sont considérées comme responsables du phénomène d’eutrophisation en


rivière. Au moment du développement du plancton végétal printanier, le
phosphore sous forme de phosphates Po4-3 est consommé puis que comme les
nitrates, c’est un sel nutritif. Sa teneur dans l’eau peut alors de seconde en
dessous de la limite de détection des méthodes d’analyse courantes.

Dans les eaux saumâtres turbides, la teneur en phosphore est sous l’influence
de la nature et de la concentration en particules fines, en raison des
phénomènes d’adsorption. C’est ce qu’on constate dans l’embouchure de la seine
où dans la bouchon vaseux la teneur en Po 4-3 est proportionnelle à la
concentration en matières en suspension (MES).

PARTIE EXPERIMENTALE

Principe :
En milieu acide et en présence du molybdate d’ammonium, les ortho phosphates
donnent un complexe phosphomolybdique qui, réduit par l’acide ascorbique,
développe une coloration bleue susceptible d’un dosage colorimétrique. Certaines
formes organiques pouvant être hydrolysées au cours d’établissement de la
coloration et donner des ortho phosphates, le développement de la coloration est
accéléré par l’utilisation d’un catalyseur, le tartrate double d’antimoine et de
potassium.

Réactifs :

55
TP Analyse des eaux

-Réactif sulfomolybdique : dissoudre 10 g de molybdate d’ammonium dans 70 ml


d’eau distillée puis ajouter 150 ml d’acide sulfurique dilué au demi enfin jauger
jusqu’à 250 ml par l’eau distillée.
-Acide ascorbique cristallisé.
-Solution étalon mère de phosphore à 50 ppm.

Etablissement de la courbe d’étalonnage :


Dans une série de fioles de 25 ml jaugées et numérotées, introduire
successivement en agitant après chaque addition:

But :

Le but de cette manipulation est l’acquisition de la concentration et la teneur en


phosphore et en phosphates d’un échantillon par le tracé de la courbe
d’étalonnage CPO4 = f(A).
Il est nécessaire de filtrer les échantillons d’eau avant les mesures, car ce
dosage peut être troublé par la présence des MES.

REPONSES
1. Comment prépare t-on la solution étalon fille à partir de la solution mère.

2. Calculer les Xi :

X t = (0x1)+(20x0)/ 20=0 ppm

X 1 = (1x1)+(19x0)/ 20=0.05ppm

X 2 =(5x1)+(15x0)/ 20= 0.25ppm

X 3 =(10x1)+(10x0)/ 20= 0.5ppm

X 4 =(15x1)+(5x0)/ 20= 0.75ppm

X 5 =(20x1)+(0x0)/ 20= 1ppm

56
TP Analyse des eaux

2- la courbe d’étalonnage Absorbance en fonction de la concentration .

courbe d'étalonnage de phosphate

0,4

0,35

0,3

0,25
l'absorbance

Série1
0,2
Linéaire (Série1)
0,15

0,1

0,05

0
0 0,5 1 1,5
concentration en ppm

3. Calculer la teneur en phosphore et en phosphates de l’échantillon.

4. Discutions sur l’origine possible des phosphates :

Les phosphates peuvent être d’origine organique ou minérale, le plus souvent,


leur teneur dans les eaux naturelles résulte de leur utilisation en agriculture, de
leur emploi comme additifs dans les détergents et comme agents de traitement
des eaux de chaudières. Leur présence dans les eaux de certains puits, à la
compagne, indique la proximité de fumiers, de fosses septiques ou la possibilité
d’infiltration d’eaux de ruissellement agricoles, riches en engrais.

5- on ne peut pas laver la verrerie par les détergents lors du dosage des

phosphates parce que leur emploi de phosphate comme additifs dans les

détergents

57
TP Analyse des eaux

58
TP Analyse des eaux

Tp n°=10
Dosage de l’azote
ammoniacal (NH ) 
4

( méthode après distillation)

PARTIE THEORIQUE

59
TP Analyse des eaux

Introduction:

Les concentrations en azote ammoniacal dans les eaux sont très variables ; il
en est de même des besoins et des possibilités des laboratoires qui effectuent
les analyses correspondantes en outre la nature de la concentration des éléments
contenus dans l’eau et qui sont susceptibles de perturber le dosage est donc
justiciable de techniques différents.

Définition :

L’azote c’est un élément essentiel de la matière vivante. La quantité et la


forme chimique de cet élément dans le milieu aquatique y conditionnent le
développement de la vie. Il peut se présenter sous deux formes :
Une forme organique non oxydée et peu soluble (protéines acide aminés,
urée…).
Une forme minérale soluble, résultant de la dégradation de la forme
organique par hydrolyse.

L’azote minéral se présente en solution ionique dans l’eau sous 3 formes


principales :
-L’azote ammoniacal (ammoniac « NH3 » et ammonium « NH4) les nitrites No2-
-Les nitrates No3-, azote ammoniacal et nitrites sont oxydables.
-Les nitrates constituent la forme oxydée finale.

Il provient de la dégradation des matières organiques et découle


essentiellement des rejets urbains. Il est toxique pour les organismes.

L’azote ammoniacal est, avec l’azote organique, la forme utilisée


préférentiellement par la plupart des champignons, et accessoirement par les
végétaux supérieurs. Bien que relativement toxiques, les ions NH 4+ ont
l’avantage de se fixer sur le complexe adsorbant du sol et de ne pas en être
chassés par les pluies. C’est la forme préférée par quelques espèces, telle la
pomme de terre, et par les plantes Jeunes, et conseillée en terrain légèrement
basique.

Usage de l’azote ammoniacal :

60
TP Analyse des eaux

Les organismes dites prototraphes, surtout la plupart des végétaux et des


bactéries, qui sont ingénieux de garantir leur croissance par utilisation d’un sel
d’ammonium comme seul fontaine d’aliment azote.

Les autres organismes ne peuvent vivre que si leur nourriture contient l’azote
sous forme organique. Mais ils n’en sont pas moins capables de réutiliser une
petite partie d’ammonium libéré au cours du catabolisme. L’azote nitrique et
l’azote moléculaire doivent être réduits en ion ammonium avant leur intégration
dans les molécules organiques, ou assimilation.

L’azote ammoniacal se rencontre dans les eaux superficielles. Il est de


genèse des matières organiques animales, des engrais, des acides animés, des
protéine e rejets industrielle
Par contre, sa proportion dans les eaux naturelles doit être relativement faible.
Contrairement aux usées dont sa quantité voie suivant la méthode contribuant à
la « DCO »

L’origine de l’azote ammoniacal :

- D’après des recherches, ils sont note que l’azote ammoniacal est présent
dans les profondeurs d’eaux biologiquement et organiquement pures. L’origine de
ce type d’azote est la réduction des nitrates par des bactéries ou par des sables
contenant des ions ferreux susceptibles de réduire les nitrates ;

- Les déchets végétaux de culture et les animaux contenus dans les sols, sont
à l’origine d’une forte production d’azote ammoniacal après dégradation des
protéines et des matières organiques azotées qu’ils contiennent ;

- La présente d’azote ammoniacal en quantité relativement importante peut


être l’ l’indice d’une contamination par des rejets d’origine humaine ou
industrielles ;

- Un certain nombre d’industrie sont à l’origine d’une augmentation de la


teneur des eaux en azote ammoniacal, en particulier ;

- Les industries textiles pour lesquelles interviennent des procédés de


blanchissement à l’eau ammoniaquée.

61
TP Analyse des eaux

PARTIE EXPERIMENTALE

Principe :
En milieu alcalin, l’ammoniac est déplacé puis entraîné par la vapeur d’eau. Le
dosage est ensuite effectué sur le distillat soit par colorimétrie soit par
titrimétrie.

Distillation préliminaire
Réactifs :
-Carbonate de sodium à 10 %.
-Solution d’acide borique à 4 %.
-Indicateur de Teshiro.

Mode opératoire :
Dans un ballon tri col d’un litre introduire la prise d’essai contenant l’ammonium
(200 ml). Ajouter 10 ml de la solution de carbonate de sodium à 10 %.
Dans un bêcher de 250 ml, introduire 1 ml d’acide borique à 10 % 3 à 4 gouttes
de l’indicateur Teshiro et 30 à 40 ml d’eau distillée.
Poursuivre la distillation pendant 35 à 40 minutes, le bout du raccord doit être
immergé dans le bêcher d’au moins 2 mm.

Expression des résultats :

Au moment du titrage, le volume de H 2SO4 nécessaire pour le dosage de


l’échantillon :

VH2SO4 =10.7ml

La concentration en NH 4 , exprimée en ( mg/l) est donnée par la relation :

(V1  V0 )  N  18  1000
C NH   en Mg/l
4
V

Avec :

62
TP Analyse des eaux

V : Volume de la prise d’essai en (ml) = 200 ml


V0 : Volume de H2SO4, utilisé pour le dosage de l’eau distillée en (ml).
V1 : Volume de H2SO4 utilisé pour le dosage de l’échantillon en (ml).
N : normalité de H2SO4.

Dans notre travail pratique, on a abouti aux résultas suivants  :

V= 200ml V1 = 10.7ml
V0= 0ml N= 0,02ml

10.7*0,02*1000*18
CNH4+ = = 19.26 mg/l
200

CNH4+ = 19.26mg/l

Les eaux naturelles ou usées contiennent toujours de l’azote ammoniacal,


produit normal de la biodégradation de l’azote organique cependant, la teneur en
azote ammoniacal dans les eaux naturelles devrait être relativement faible
puisque l’ammoniac est oxydé graduellement en nitrites et en nitrates, pour
cette raison, on associe une concentration élevée en azote ammoniacal à une
pollution récente.

5)/ En effet, on associe une forte concentration d’azote ammoniacal avec une
pollution récente, ceci est due à la transformation rapide de l’ammoniaque par
oxydation des nitrates en nitrites.

-[NH3] ≤ 0.1 mg/l ↔ absence de pollution « une bonne eau » ;


-[NH3] entre [0.1 – 0.5] mg/l↔ pollution modéré « assez bonne » ;
-[NH3] entre [0.5 - 2] mg/l ↔ pollution nette « intermédiaire » ;
-[NH3] entre [2 - 8] mg/l ↔ pollution importante « eau infectée » ;
-[NH3] > 8 mg/l ↔ hors classe, pollution très importante ;

D’après le résultat obtenu, notre eau à analyser est très


infectée, elle représente en pollution très importante, car elle
est supérieure à 8 mg/l. Cette eau n’est pas convenable à la
consommat

63
TP Analyse des eaux

Tp n°= 11

Dosage de l’oxygène dissous


( méthode de winkler)

PARTIE THEORIQUE

64
TP Analyse des eaux

Introduction :

D’autre gaz se dissolvent dans l’eau sans s’ioniser, parmi eux, l’oxygène,
l’azote, le méthane.

L’oxygène est le plus important d’entre eux, quand à ces effets sur les
systèmes d’eau. Si l’eau possède un indice de Langelier négatif (indice de
stabilité supérieur à 6), on la considère comme agressive et l’on s’attend à un
phénomène de corrosion. Cette corrosion toutefois, est d’ordinaire due à
l’oxygène dissous qui attaque librement la surface de métal brut, lorsqu’elle est
en contact avec de l’eau qui ne peut former une pellicule protectrice de
carbonate de calcium.

Définition :

Dans les eaux naturelles, l’oxygène dissous est un facteur écologique essentiel
car sa présence (milieu aérobie) permet la respiration des êtres vivants
aquatiques.

Bien que toujours présent dans l’eau, l’oxygène n’en est pas pour autant un
élément constitutif. Son origine est soit l’activité photosynthétique des
végétaux aquatiques, soit la dissolution à partir de l’oxygène atmosphérique, sa
teneur est fonction, en particulier, de la profondeur : extrêmement faible dans
les eaux profondes et parfois proche de la saturation dans les eaux
superficielles. La concentration de saturation dépend quant à elle notamment de
la salinité, de la pression partielle d’oxygène dans l’atmosphère et de la
température (lois de Henry). Ainsi la concentration de saturation en oxygène
diminue avec la température : dans l’eau pure, de l’ordre de 11 mg/l à 10 °C, 9
mg/l à 2°C. Des tables permettent de comparer les concentrations d’oxygènes
dissous obtenues expérimentalement avec la solubilité de l’oxygène à diverses
températures, pression ou degrés de salinité.

L’eau absorbe autant d’oxygène que nécessaire pour que les pressions
partielles d’oxygènes dans le liquide et dans l’air soient en équilibre.
La solubilité de l’oxygène dans l’eau est en fonction de la pression
atmosphérique (donc de l’altitude), de la température et de la minéralisation de
l’eau : la saturation en O2 diminue lorsque la température et l’altitude
augmentent.

65
TP Analyse des eaux

La concentration en O2 dissous est un paramètre essentiel dans la maintien de


la vie, et donc dans les phénomènes de dégradations de la matière organique et
de la photosynthèse.

C’est un paramètre utilisé essentiellement pour les eaux de surface. Au niveau


de la mer à 20 °C, la concentration en oxygène en équilibre avec la pression
atmosphérique est de 8.8 mg/l d’O2 à saturation.

Une eau très aérée est généralement sursaturée en O 2 (torrent), alors qu’une
eau chargée en matières organiques dégradables par des micro-organismes
« Sont » est sous-saturée.

En effet, la forte présence de matière organique, dans un plans d’eau par


exemple, permet aux micro-organismes de se développer tout en consommant de
l’oxygène.

L’oxygène dissous est donc un paramètre utile dans le diagnostic biologique


du milieu eau.

PARTIE EXPERIMENTALE

Principe :
Selon la méthode de Winkler, on détermine la quantité d’oxygène dissous dans
l’eau à l’aide de la réaction de précipitation dans l’eau de l’hydroxyde de
manganèse, qui absorbe complètement l’oxygène présent dans l’eau, pour former
l’hydroxyde manganique.
Sous l’action de l’acide chlorhydrique, cette substance donne du chlorure
manganique qui libère l’iode et l’iodure de potassium.

Réactifs :
-Solution de NaOH + KI .
-Solution de chlorure de manganèse à 50 %.
-Solution de Thiosulfate de sodium 0,01N.
-Solution d’empois d’amidon à 1 %.

66
TP Analyse des eaux

-Acide chlorhydrique concentré.

Mode opératoire :
Remplir d’eau un ballon de 126 ml muni d’un bouchon bien rodé. Laisser l’eau
s’écouler pendant un certain temps en la faisant arriver au fond du ballon par un
tube en verre.
Introduire tout près du fond à l’aide d’une pipette bien effilée 1 ml de la solution
contenant (NaOH + KI). De la même façon, on ajoute 1 ml de la solution du
chlorure de manganèse. Boucher soigneusement le ballon et éviter de faire
entrer des bulles d’air. Retourner le ballon plusieurs fois, et laisser décanter
pendant au moins 5 minutes. Une fois que la partie supérieure du ballon est
devenue claire déboucher et à l’aide d’une pipette de 5 ml ajouter 2,5 ml de
l’acide chlorhydrique concentré au fond du ballon. Remettre la bouchon et agiter
jusqu’à dissolution totale du précipité, puis transvaser le contenu du ballon dans
un erlen meyer et ajouter 1 ml de la solution d’empois d’amidon. Remplir la
burette par la solution deThiosulfate de sodium 0,01 N, et titrer jusqu’à
décoloration totale. Soit V : le nombre de ml de la solution de thiosulfate de
sodium utilisés et V’ : le volume de la prise d’essai en ml.

Expression des résultats :


La teneur de la prise d’essai en oxygène dissous exprimée en mg/l est donnée par
la formule :
V.n.8000
XO2 =
V' (en mg /l)
n : normalité de la solution de thiosulfate de sodium.

REPONSES
1) calcul de la quantité d’oxygène dissous à notre échantillon
v=13 ,5ml ; v’ =126ml
XO2 = (13,5 *0.01*8000)/ 126 = 8.57 ml/l d’eau

XO2 = 8,57mg/l d’eau

2) les réactions chimiques qui s’y déroulent:

67
TP Analyse des eaux

a- Précipitation dans l’eau de l’hydroxyde de manganèse qui absorbe


complètement l’oxygène présent dans l’échantillon pour former de l’hydroxyde
manganeux

(Mn 2 ,2Cl  ) + 2OH  Mn 2 ( OH  ) 2  +2Cl 


1
Mn 2 ( OH  ) 2  + O2 Mn 4 O ( OH  ) 2
2

b- réduction de l’hydroxyde manganeux formé par l’iodure de potassium (KI) , en


milieu acide avec libération de l’iode (I 2 )

Mn 4 O ( OH  ) 2 +4HCL ( Mn 4 ,4Cl  ) +3H 2 O


( Mn 4 ,4Cl  ) + 2( K  , I  ) I 2 + Mn Cl 2 +K 2 So 4

c- dosage de l’iode libéré par le thiosulfate de sodium ( Na 2 S 2 O 3 ) de


normalité connueet en présence de l’amidon comme indicateur

I 2 +2 Na 2 S 2 O 3 Na 2 S 2 O 6 + NaI

Bien sur il y’a d’autres méthodes de détermination de l’oxygène

dissous :

a- méthode de winkler ( modification d’alester berg)

-principe :

le précipité d’hydroxyde manganeux absorbe complètement l’oxygène pour

former de l’oxyde manganique qui en milieu d’acide , oxyde l’iodure de

potassium préalablement introduit , l’iode libéré est titré par le

thiosulfate de sodium

68
TP Analyse des eaux

b- méthode électrochimique :

- principe :

la réduction de l’oxygène au niveau d’une cathode convenable, engendre un

courant proportionnel a’ la pression partielle d’oxygène dans la solution

1. Quels sont les problèmes causés par l’oxygène dissous dans les

chaudières? Comment peut- on y remédier?

69
TP Analyse des eaux

Tp n°=12
Dosage de l’anhydride de
carbonique libre
( méthode titrimétrique)

PARTIE THEORIQUE
Introduction :

70
TP Analyse des eaux

Un examen plus attentif de l’indice de Lange lier fournit un enseignement


sur la nature et les effets des gaz dissous dans l’eau. L’anhydride carbonique, par
exemple, se dissout pour former l’acide carbonique qui s’ionise en produisant des
ions H+ et HCO3-.

Les autres gaz ionisés sont : le dioxyde de soufre, le sulfure d’hydrogène et


l’acide cyanhydrique qui forment des acides faibles lorsqu’ils se dissolvent dans
l’eau.

Pour cette raison, l’adjonction d’un acide fort à l’eau qui contient ces gaz
déplacera l’équilibre vers la gauche, supprimant essentiellement la partie ionisée.
De cette façon, tous les gaz sont dans une forme moléculaire et sont libres de
s’échapper de l’eau sous forme de molécules de gaz. Par exemple, avec le CO 2 :

CO2 + H2O H2CO3 H+ + HCO3-

L’addition des ions H+ par addition du H2SO4 déplace la réaction vers la


gauche.
Lors du contact eau-gaz carbonique celui-ci se dissout :

CO2 aqueux CO2 gaz

Lorsque le CO2 aqueux réagit avec l’eau, il y a formation d’un acide : l’acide
carbonique (H2CO3) qui lui-même réagit pour former l’ion carbonate CO 32- et l’ion
hydrogénocarbonate (bicarbonate) HCO3- .

L’acide carbonique n’existe qu’aux conditions courantes sous la forme indiquée


qu’en concentration extrêmement faible.

En plus, lors de sa dissolution, le CO 2 va plus ou moins s’hydrater : la


formation fournie (H2CO3), est une simplification d’écriture.

Pour écrire la concentration en CO2 dissous en utilisera alors la notation


[H2CO3]* ou encore [CO2].
Avec: [H2CO3]*= [O2] aqueux + [H2CO3]
- Le CO2 qui réagit après dissolution dans l’eau se trouve donc sous deux formes :
-CO2 : hydraté ou non, encore appelé CO2 libre ;
-CO2 : combiné, encore appelé CO2 lié ;

- Le CO2 lié peut se présenter sous 2 formes :


-Ion hydrogénocarbonate HCO3- ;

71
TP Analyse des eaux

-Ion carbonate CO32- ;

- Le CO2 total : on définit le CO2 total par :

CO2T = [H2CO3]* + [HCO3-] + [CO32-]

Le CO2 total est aussi appelé carbone minéral total : CMT en mole ou en milli mole
par litre. Cette grandeur intervient dans l’étude de l’équilibre calco-carbonique
de l’eau.
Les équations d’équilibres chimiques sont :

H2CO3 HCO3- + H+

HCO3- CO32- + H+

Ce présent travail a pour objet la description des modes opératoires des dosages
de l’anhydride carbonique total et de l’anhydride carbonique libre dans les eaux
naturelles.

Généralité :

Dans l’anhydride carbonique total des eaux naturelles on peut distinguer :


-L’anhydride carbonique libre (CO3)
-L’anhydride carbonique des ions bicarbonate (CO3H- )
-L’anhydride carbonique des ions carbonate (CO32-).

L’anhydride carbonique libre peut exister tantôt uniquement sous forme


« L’anhydride carbonique équilibrant », quantité juste nécessaire pour qu’il n’y ait
pas précipitation des carbonates et qui dépend des divers sels dissous dans
l’eau ; tantôt également en excédent, dit « L’anhydride carbonique en excès »,
susceptible de dissoudre en particulier du carbonate de calcium.
La fraction d’une eau en anhydride carbonique libre dissous qui disparaît lors
de cette dernière dissolution est dite « anhydride carbonique agressif pour la
calcaire ».

La répartition de l’anhydride carbonique dans les eaux peut être schématisée


de la façon suivante :

72
TP Analyse des eaux

-CO2 libre
-CO2 total
-CO2 des bicarbonates, Et des carbonates
-CO2 en excès
-CO2 équilibrant
-CO2 des ions bicarbonate (CO3 H-)
-CO2 des ions carbonate (CO3 --)

-La teneur d’une eau en anhydride carbonique libre dissous est un caractère
fugace tout comme le sont sa teneur en oxygène dissous et sa teneur en
hydrogène sulfuré.

PARTIE EXPERIMENTALE

Principe :
L’anhydride carbonique libre de l’eau est neutralisé par un léger excès d’une
solution d’hydroxyde de sodium. Cet excès est ensuite déterminé par une
solution titrée d’acide chlorhydrique.

Réactifs :

-Solution de NaOH à
N.
40
-Solution alcoolique de phénophtaléine à 1 %.

-Solution d ’HCl
N.
10
Mode opératoire :

Dans une fiole de 200 ml, introduire 10 ml de la solution de NaOH


N . Si l’eau
40
contient plus de 50 mg de CO2 dans un litre, doubler cette quantité, puis
compléter jusqu’au trait de jauge par l’eau à analyser, en prenant soin d’éviter
toute agitation ou brassage d’air. Ajouter alors 6 à 8 gouttes de P.P et obturer à
l’aide d’un bouchon en caoutchouc bien propre. Retourner la fiole plusieurs fois
afin d’homogénéiser la solution qui doit prendre une teinte rose. La solution est
ensuite déversée dans une erlen meyer de 500 ml ainsi que les eaux de lavage de
la fiole. Effectuer ce rinçage avec l’eau distillée fraîchement bouillie et enfin
titrer par la solution d’acide chlorhydrique 0,1 N jusqu’à décoloration.

73
TP Analyse des eaux

Soit V : le volume d’HCl 0,1N utilisé.


Les mêmes étapes seront effectuées pour l’eau distillée fraîchement bouillie.
Soit V’ : le volume d’HCl 0,1N utilisé.

Expression des résultats :


Calculer la différence A= (-V + V’)
A mg d’hydrogène correspondant aux A millimolécules gramme
10 10
d’hydrogénocarbonates de sodium par l’anhydride carbonique libre et, par suite

à
A . 44 mg de CO libre ou
A . 2 méq de CO libre.
2 2
10 10

La prise d’échantillon étant de 190 ml dans le cas normal, le résultat du dosage


en méq de CO2 libre au litre est de :

A x 2 x 1000 = 20 x A= 1,0526 x A en méq.


10 190 19

La quantité de CO2 libre en ppm est donnée par l’expression suivante :


1,0526 x A x 22 en ppm

REPONSES
V=1,1ml
V’=1,2ml
N=0,004

Expression des résultats :

A = V’-V = 1,2 – 1,1 = 0,1 ml


(A/10) mg d’hydrogène correspond aux (A/10) millimolécules gramme
d’hydrogénocarbonate de sodium par l’anhydride carbonique libre et par suite à
(A/10)*44 mg de CO2 libre ou (A/10)*2 milliéquivalents de CO2 libre.
La prise d’échantillon étant de 190 ml dans le cas normal, le résultat du dosage
en milliéquivalent de CO2 libre au litre est :

(A/10)*2*(1000/190) = (20/19)*A = 1,0526*A (méq).

74
TP Analyse des eaux

La quantité de CO2en mg/l est donnée par l’expression :

(1,0526*A)*22 = (1,0526*0,1) *22 = 2,31572 mg/l

La présence de CO2 dans l’eau donne une saveur plus agréable et ne présente
aucun inconvénient sur la santé.

75
TP Analyse des eaux

Tp n°=13
Oxydabilité au KMnO 4

(méthode a chaud)

76
TP Analyse des eaux

PARTIE THEORIQUE

1-INTRODUCTION

L’oxydation chimique des matières organiques et des substances oxydées


est effectuée par le permanganate de potassium à chaud ou à froid, suivant
l’acidité du milieu et la température, l’oxydation est plus ou moins énergique. Ce
test conventionnel permet d’apprécier la teneur en matière organique en même
temps que la présence d’autres substances réductrices.

Définition

La teneur de permanganate de potassium (KMnO 4) consommée pour


l’oxydation des matières organiques d’une eau pendant un temps donné (4 heures
à froid ou 10 minutes à l’ébullition) en milieu acide ou en milieu alcalin. Le
résultat peut être exprimé en mg/l de O2 ou en mg/l de KMnO4.
Cette notion permet d’estimer la pollution organique globale d’une eau
naturelle et d’apprécier l’efficacité du traitement au quel elle est soumise.

PARTIE EXPERIMENTALE

Principe :
L’eau est portée à ébullition en présence d’une solution de permanganate de
potassium dont l’excès est dosé après 10 minutes exactement d’ébullition.

Réactifs :
-Solution de permanganate de potassium 0,01N.
-Solution d’acide oxalique à 0,01N.
-Solution d’acide sulfurique 1M.

Mode opératoire :
Dans un erlen meyer de 250 ml, introduire successivement :
-50 ml d’eau à analyser.
-15 ml de la solution d’acide sulfurique 1M.
-10 ml de la solution de permanganate de potassium 0,01 N.

77
TP Analyse des eaux

Le mélange est porté à ébullition pendant 10 minutes. Après refroidissement,


ajouter 10 ml de la solution d’acide oxalique 0,01N ; la solution est chauffée de
nouveau entre 60 et 70 °C et enfin, l’excès de l’acide oxalique est dosé par la
solution de KMnO4 0,01N.

Expression des résultats :


La quantité de matières organiques est calculée et exprimée par convention, en
grammes ou milligrammes de KMnO4 utilisés par litre d’eau.

C(KMnO4) = [( V’(KMnO4) + V’’(KMnO4) ) x N(KMnO4) – (VH2C2O4 x N H2C2O4)]X 8.


V’ : volume en ml de KMnO4 initial ;
V’’ : volume en ml de KMnO4 utilisé pour le dosage de l’excès de l’acide oxalique.

REPONSES

Où :
V’ =10ml
V’’ =5,5ml
NKMnO4 = 0, 01 N.
VH2C2O4 = 10 ml.
NH2C2O4 = 0, 01 N.
Le volume d’eau à analyser = 50 ml
Alors :
KMnO4
C = [(10 + 5,5) x 0,01 – (10 x 0,01)] x 8
KMnO4 4
C = 0,055 mg de KMnO / l.

1-Le principe de la méthode à froid

L’échantillon d’eau est laissée en contact avec un volume connu


d’une

Solution de permanganate de potassium titrée. La solution obtenue est


abandonnée dans un flacon pendant 4 heures à la température ambiante du
laboratoire.

78
TP Analyse des eaux

On procède ensuite à un dosage de l’excès de permanganate, par une solution

titrant jusqu’à la décoloration (obtention d’un excès de solution titrant qu’on va


4
doser par la solution de KMnO de départ).

2- Discussion sur la valeur trouvée

Pour l’interprétation des résultats, il ne faut pas être trop absolu et il sera
nécessaire de les rapprocher de ceux de l’examen bactériologique ; une teneur
élevée en matières organiques devra toujours faire suspecter une contamination
microbienne.
La directive des communautés européennes indique pour l’oxydabilité au
permanganate ( mesure faite à chaud et en milieu acide ) de l’eau destinée à la
consommation humaine un niveau guide de 2 mg/l O2 et une concentration
maximale admissible de 5 mg/l O2 .
La réglementation française retient cette même valeur de 5 mg/l, alors d’après
la valeur obtenue dans ce TP :
KMnO4 4
C = 0,055 mg de KMnO / l
On peut considérer notre échantillon à analyser comme une eau destinée à la
consommation humaine (eau potable) car notre valeur ne dépasse pas le niveau
seuil (les normes).

3-La vérification du titre de KMnO4

Il faut tenir compte de ce que le permanganate de potassium n’est pas pur , il


contient toujours des produits de réduction en tant qu’impuretés , par exemple
MnO2 . En outre , il est facilement décomposé par action des réducteurs, qui sont
entraînés dans l’eau avec la poussière . Aussi, la concentration d’une solution de
KMnO4 , immédiatement après la préparation , est elle quelque peu diminuée .

On en déduit qu’il est impossible de préparer une solution étalon de


permanganate de potassium à partir d’une prise d’essai précise . Il est
indispensable de déterminer le titre de cette solution en procédant à cette
opération au moins 7 à 10 jours après la préparation de la solution .

79
TP Analyse des eaux

Pour vérifier le titre d’une solution de permanganate de potassium , on


propose différentes substances de base , par exemple H 2C2O4 . 2H2O , Na2C2O4 ,
As2O6 , le fer métallique , etc. . Les substances qui conviennent le mieux sont
Na2C2O4 et H2C2O4 . 2H2O . Elles doivent être chimiquement pures et
correspondre exactement à leur formules . L’oxalate de sodium n’est pas
hygroscopique ; il ne contient pas d’eau de cristallisation et ne se modifie pas au
cours de sa conservation . L’acide oxalique est quelque peu plus difficile à épurer
que Na2C2O4 ,il n’est pas hygroscopique non plus .

Toutefois , cet acide contient de l’eau de cristallisation et contrairement à


Na2C2O4 , il peut s’effleurir . Les réactions qui se déroulent lors du titrage de
ces corps par le permanganate de potassium correspondent aux équations :

5 Na2C2O4 + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 2 MnSO4 +K2SO4 + 5 Na2SO4 + 8 H2O + 10 CO2

5 H2C2O4 + 2 KMnO4 + 3 H2SO4 2 MnSO4 + K2SO4 + 8 H2O + 10 CO2

Dans ces deux cas, l’oxydation des ions C2O42- se produit d’après le schéma :

2 CO2 + 2 e  C2O42-

80
TP Analyse des eaux

TP n°=14
Détermination des matières en
suspension

81
TP Analyse des eaux

PARTIE THEORIQUE

Définition :

Ce sont des particules solides très fines et généralement visibles à l’œil nu,
théoriquement, elles ne sont ni solubilisées, ni à l’état colloïdale. Elles
déterminent la turbidité de l’eau. Elles limitent la pénétration de la lumière dans
l’eau, diminuent la teneur en oxygène dissous et nuisent au développement de la
vie aquatique.
Ces matières sont en relation avec la turbidité, leur mesure donne une première
indication sur la teneur en matière colloïdale d’origine minérale ou organique.

En fait, les limites séparant les trois états sont indistinctes et seule la
normalisation de la méthode d’analyse permet de faire une distinction précise
mais conventionnelle. Les matières en suspension comportent des matières
organiques et des matières minérales. Toutes les matières en suspension ne sont
pas décantables, en particulier les colloïdes retenus par la filtration.

La portée de la mesure des matières en suspension se trouve limitée, le


prélèvement opère déjà une sélection : la mesure donnera systématiquement un
résultat par défaut.

Deux techniques sont actuellement utilisées pour la détermination des matières


en suspension (norme AFNOR T90-105) ; elles font appel à la séparation par
filtration directe ou centrifugation. On réserve cette dernière méthode au cas
où la durée de la filtration dépasse une heure environ.

Les causes de la variabilité de la mesure sont nombreuses (volume de la prise


d’essai, teneur en MES de l’échantillon, séchage à 105 °C jusqu’à poids constant).
La précision reste cependant très acceptable.

Ordres de grandeur de quelques teneurs en MES : Le tableau suivant près rend


compte de quelques concentrations en MES rencontrées dans différentes eaux
résiduaires.

82
TP Analyse des eaux

Origine des effluents Concentration en mg/l


165 + 25
Effluents domestiques
200+27
Conserveries salsifis (grattage)
5000
Flageolets verts
Suifferies 2000
Laiteries 400

Les enquêtes montrent qu’au niveau d’une habitation les eaux résiduaires
rejetées par un individu contiennent environ 60 g de matières en suspension par
jour. Lorsque le réseau de collecte est de type unitaire, pour tenir compte à la
fois des apports dûs aux eaux de ruissellement et des phénomènes de rétention
dûs aux dépôts dans les canalisations et à leur remise en suspension, on admet
que ces données doivent être majorées de 20%.

Les matières en suspension (MOS) : (Matière organique


Dissoutes) :

Elles représentent la fraction organique des matières en suspension. Ces


matières disparaissent au cours d’une combustion et sont mesurées à partir des
matières en suspension (résidu à 105 °C) en les calcinant dans un four à 525 °C 
25 °C pendant deux heures.

Les matières volatiles en suspension représentent en moyenne 70 % de la teneur


en matières en suspension pour des effluents domestiques.

Ces éléments sont issus des rejets industriels et urbains et de la dissolution


par l’eau de pluie, des végétaux décomposés présents dans les couches
superficielles des terrains, ces matières organiques solubles sont attachées
fréquemment à l’origine de la coloration de l’eau ou de mauvais goûts.

83
TP Analyse des eaux

Les sels minéraux dissous :

Ils découlent de la dissolution des roches en contact avec l’eau au cours de


son infiltration, Cette dissolution s’accompagne d’une transformation de la
matière dissoute phénomène appelé ionisation.

Parmi ces sels minéraux, on trouve les sulfates de calcium, ou carbonate de


calcium.

Ce paramètre englobe tous les éléments d’origine organique et minérale dont


la taille permet leur rétention sur un filtre de porosité donnée.
La détermination de la MES s’accomplit par filtration ou par centrifugation.

Ce sont les volumes d’eau usée qui parviennent aux stations de traitement, ils
sont caractérisés par plusieurs paramètres.

PARTIE EXPERIMENTALE

A- M2THODE PAR FILTRATION


Principe :
L’eau est filtrée et le poids de matières retenues par le filtre est déterminé par
pesée différentielle.

Mode opératoire :
Peser un papier filtre sans cendres soit P 1. Mettre le dispositif de filtration en
marche. Homogénéiser l’échantillon et prendre 100 ml et les verser sur le papier
filtre. Rincer le flacon ayant contenu l’échantillon par quelques gouttes d’eau
distillée. Après filtration, mettre le papier filtre dans une étuve réglée à 105 °C
jusqu’à évaporation totale de l’eau. Refroidir dans un dessiccateur, puis peser-le
une deuxième fois, soit P2. Mettre le papier filtre dans un creuset en platine ou
en porcelaine taré soit P’ auparavant dans un four réglé à 525 ± 25 °C pendant
deux (02) heures. Refroidir dans le dessiccateur et peser le creuset avec le
papier filtre soit P’’.

84
TP Analyse des eaux

Soit P3 = (P’’ – P’).

B- Méthode PAR CENTRIFUGUATION :

Principe :
Un certain volume d’eau est centrifugé à 4500 tr/mn, pendant 20 minutes. Le
culot est ensuite recueilli, séché à 105 °C, refroidi et pesé. Ensuite, il calciné à
(525 ± 25)°C, refroidi puis pesé.

Matériel :
-Centrifugeuse susceptible de tourner à 4500 tr/mn.
-Etuve.
-Four.
-Creusets en porcelaine.

Mode opératoire :

Centrifuger un volume d’eau homogénéisée à 4500 tr/mn pendant 20 minutes ;


séparer le liquide surnageant par siphonnage sans perturbation du dépôt. Les
culots de matières sont transvasés dans une capsule tarée auparavant soit P 1.
Rincer les tubes ayant contenu l’échantillon par l’eau distillée. Introduire les
eaux de lavage avec les culots dans la capsule , que l’on met par la suite dans une
étuve réglée à 105 °C jusqu’à évaporation totale de l’eau. Refroidir dans un
dessiccateur pendant 30 à 40 minutes.  Peser alors la capsule soit P2. La
capsule est portée à( 525 ± 25 °C) pendant 02 heures. Refroidir de la même
manière et peser la une troisième fois soit P3.

P1 : poids en grammes de la capsule vide.


P1 : poids en grammes de la capsule + culot après chauffage à 105°C.
P3 : poids en grammes de la capsule après calcination à (525 ± 25)°C.

85
TP Analyse des eaux

Repense :

1-Calcul les matières en suspension totales, organiques et minérales par la

méthode de filtration :

p 1 = 0.9923gr = 992.3mg

P 2 = 1.3745gr= 1374.5 mg

P’ = P Creuset = 45.7692gr=45769.2 mg

P”= P 2 + creuset = 47.1552gr = 47155.2mg

P 3 = (P “-P’) = 47155.2- 45769.2=1386 mg

V=100ml = 0.1L

Matières totales en suspension :

MES = (P 2 - P 1 )/V

MES = (1374.5-992.3)/0.1=3822mg/l

Matières minérales en suspension :

MMS= (P 3 - P 1 ) /V

MMS =( 1386-992.3) / 0.1 =393.7 mg/l

Matières organiques en suspension :

MVS = (MES-MMS)

MVS = (3822- 393.7) =3428.3 mg/l

86
TP Analyse des eaux

Les traitements nécessaires pour les eaux ayant de grandes quantités de

matières en suspension :

Les matières en  suspension et dissoutes dans l'eau naturelle la rendent


impropre pour de nombreux usages. Les matières organiques et minérales
indésirables en suspension sont éliminées par des méthodes, telles que le
criblage et la sédimentation. On peut également traiter l'eau avec des composés
tels que le charbon actif pour supprimer les goûts et les odeurs. On filtre, on
javellise et on irradie l'eau pour détruire les micro-organismes pathogènes
qu'elle contient.

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