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UNIVERSITE SULTAN MY SLIMANE

DEPARTEMENT DE CHIMIE
FACULTE POLYDISCIPLINAIRE Année 2019/2020

Filière SMC4
Module de thermodynamique chimique

Exercice 1
A T= 25 °C et sous la pression de 1 atm, le volume d’une solution aqueuse de
chlorure de sodium NaCl (2) dans un kilogramme d’eau (1), de molalité m, est
décrit par la relation suivante :
V (cm3) = 1001,38 + 16,62m + 1,77m3/2 + 0,12m2
1. Etablir l’expression du volume molaire partiel du chlorure de sodium (
V̄ 2 ) en
fonction de m.
2. En déduire l’expression du volume molaire partiel de l’eau (
V̄ 1 ) dans ce
mélange en utilisant la relation de Gibbs Duhem.
3. Calculer les valeurs de

2 et 1 V̄
pour  m = 1,00 mol/kg, m = 0,50
mol/kg, m = 0,10 mol/kg et une solution infiniment diluée.
4. a- Discuter l’évolution des deux grandeurs molaires partielles en fonction
de m. Déduire l’expression du volume de mélange lorsque pour une solution
infiniment diluée (m 0).
b-Conclure.
Données: les volumes molaires : V 1 = 18,040 cm3/mol.
¿

V ¿2 = 30,000 cm3/mol.

Exercice 2
Ces deux liquides forment des solutions idéales. A 20°C :
P(benzene) = 9960 Pa ; P(toluene) = 2970 Pa .
a-Quel est le liquide le plus volatil ?
b-Quelle est la pression de vapeur en équilibre avec une solution contenant 100g
de benzène et 100 g de toluène ?
c-Déterminer les fractions molaires de benzène et du toluène dans la vapeur
Données : M(benzène) = 78,05 g.mol-1 M(toluene) = 92,06 g.mol-1.

Exercice 3
L'air est assimilé à un mélange de diazote N2 (composé 1) et de dioxygène O2 (composé 2)
avec une fraction molaire en dioxygène x2 = 0,2. Les mélanges liquide et gazeux N2/02 sont
considérés idéaux.
Toute l'étude est réalisée à T = - 183°C, température à laquelle les pressions de vapeur
¿ ¿
saturante des composés purs sont P1 = 3,5 bar et P2 = 1,0 bar.
On note x li la fraction molaire de i dans la phase liquide et
y vi la fraction molaire de i dans la phase vapeur.
1. Construction théorique du diagramme
1.1. Rappeler la loi de Raoult pour le dioxygène et le diazote.
1.2. Exprimer la pression de la phase vapeur P au-dessus de la phase liquide en fonction de
x l2 , P¿1 et P¿2 .
1.3. Établir une relation entre P, P¿2 , x l2 et y v2
En déduire l'expression de y2v en fonction de P, P2 et x l2.
¿
1.4.
1.5. Compléter le tableau suivant :
x l2 0 0,2 0,4 0,6 0,8 0,9 1

P (bar)

y v2

Représenter sur le graphe les chemins respectifs suivis par la composition de la phase
liquide et celle de la phase vapeur.
1.6. Tracer P = f(x2l) et P = f(y2v) sur un même graphe.
1.7. Attribuer les domaines et nommer les deux courbes.

2. Dans une enceinte thermostatée à -183°C, on réalise une détente isotherme de l'air liquide
initialement sous 5 bar.

2.1 . Quelle est la composition de la dernière goutte du liquide?


2.2 Quelle est la pression de début d'ébullition de l'air liquide ?
2.3 Quelle est la composition de la première bulle de vapeur ?
2.4 Quelle est la pression de fin d'ébullition de l'air liquide ?

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