La Chromatographie en Phase Gazeuse: Salle de TP de Génie Analytique

2010
La Chromatographie
en Phase Gazeuse
Salle de TP de Génie Analytique
Présentation théorique de la chromatographie en phase gazeuse
TYPE DE N° 4-1 PAGE : 61 IND.REV/DATE :

DOCUMENT : DT
2 – 22/08/2010
ETABLI PAR : VERIFIE PAR : APPROUVE PAR :

Véronique JACOB V.JACOB V. JACOB
DESTINATAIRES : Utilisateurs du laboratoire de Génie Analytique n° 001
V. JACOB
IUT de Chimie de Grenoble
22/08/2010
La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010
TABLE DES MATIERES
1 Principe et appareillage........................................................................................................... 1
1.1 Le gaz vecteur .................................................................................................................................... 2
1.2 Système d’injection.......................................................................................................................... 3
1.2.1 Prélèvement de l’échantillon ..............................................................................................................3
1.2.2 Les injecteurs.............................................................................................................................................5
1.3 Le four .................................................................................................................................................. 8
1.4 Les colonnes ....................................................................................................................................... 8
1.4.1 les colonnes remplies .............................................................................................................................8
1.4.2 Les colonnes capillaires ........................................................................................................................9
1.4.3 Colonne semi-capillaire ou 530 µm .............................................................................................. 10
1.5 Les phases stationnaires ............................................................................................................ 11
1.5.1 Les phases stationnaires liquides .................................................................................................. 11
1.5.2 Les phases stationnaires solides .................................................................................................... 14
1.6 Les détecteurs ................................................................................................................................ 15
1.6.1 Les détecteurs non spécifiques ....................................................................................................... 15
1.6.2 Les détecteurs spécifiques ................................................................................................................ 19
1.6.3 Les détecteur conduisant à des données structurales .......................................................... 22
2 Application a l’analyse chromatographique .................................................................. 24

2.1 Identification des produits ........................................................................................................ 24
2.2 Analyse quantitative .................................................................................................................... 24
2.2.1 Détermination de la hauteur et de la surface d’un pic .......................................................... 24
2.2.2 Étalonnage externe .............................................................................................................................. 25
2.2.3 Etalonnage interne ............................................................................................................................... 26
2.3 Caractéristiques des phases stationnaires .......................................................................... 27
2.3.1 Droite de Kovats .................................................................................................................................... 28
2.3.2 Indice de rétention de Kovats .......................................................................................................... 28

2.3.3 Constantes des phases stationnaires ............................................................................................ 29

1 PRINCIPE ET APPAREILLAGE
La chromatographie en phase gazeuse ou CPG s’applique à des échantillons gazeux ou

susceptibles d’être volatilisés par élévation de la température.
Cette technique s’applique donc aux molécules de bas poids moléculaires (PM < 500 g mol-1) et
aux composés stables avec la température. Pour les composés thermolabiles ou peu volatils,
l’analyse ne sera possible qu’après des réactions de transformation (dérivatisation).
Dans cette technique chromatographique :
• la phase stationnaire est soit un liquide soit un solide.
• la phase mobile est un gaz qui balaie en permanence la colonne et qui est encore appelé
gaz vecteur.
FIGURE 1 : LE CHROMATOGRAPHE EN PHASE GAZEUSE
Un appareil de CPG comprend différents modules : une source de gaz, une chambre d’injection,
un four dans lequel est placée une colonne, un détecteur et un système d’acquisition des
données.
1
1.1 LE GAZ VECTEUR
Le gaz vecteur doit répondre à certains critères :
• il doit être inerte chimiquement vis-à-vis de substances à chromatographier. C’est

pourquoi on utilise le plus souvent l’hélium, de l’argon, de l’azote et de l’hydrogène
• il doit avoir une très grande pureté, il ne doit pas contenir, entre autres des traces d’eau
ou d’oxygène souvent préjudiciables aux phases stationnaires. On installe donc un
double filtre desséchant et réducteur entre la bouteille de gaz et le chromatogramme.
• il doit avoir une très faible viscosité. La viscosité ou le débit de gaz ont une influence sur
la dispersion dans la colonne (équation de Deemter), donc sur l’efficacité et la sensibilité
de la détection. La pression en tête de colonne est soit stabilisée avec un système
mécanique de contrôle soit asservie électroniquement afin que le débit dans la colonne,
et donc la vitesse linéaire du gaz, reste à sa valeur optimale au cours de l’analyse.
FIGURE 2 : EFFICACITE EN FONCTION DE LA NATURE ET DE LA VITESSE LINEAIRE DU GAZ VECTEUR.

CES COURBES TYPIQUENT DE VAN DEEMTER MONTRENT QUE L’H2 EST PARMI CES 3 GAZ CELUI QUI
PERMET LES SEPARATIONS LES PLUS RAPIDES A PERFORMANCES EGALES. NOTER L’AUGMENTATION
DE LA VISCOSITE DE CES GAZ EN FONCTION DE LA TEMPERATURE
En général, la nature du gaz ne modifie pas de manière significative les valeurs de coefficient de
distribution K = Cs des composés. Contrairement à la plupart des autres types de
CM
chromatographie, il n’y a pas d’interaction entre les molécules éluées et la phase mobile. La seule
fonction du gaz est de transporter l’analyte dans la colonne d’où le nom de gaz vecteur. En
chromatographie gazeuse, la température est le seul facteur de modification important.
Le choix du gaz est souvent dicté par le type de détecteur utilisé.
2
1.2 SYSTEME D’INJECTION
La chambre d’injection possède une double fonction :
• provoquer la volatilisation instantanée des échantillons liquides
• assurer un mélange homogène de la vapeur ainsi formée et du gaz vecteur
1.2.1 PRELEVEMENT DE L’ECHANTILLON
Les échantillons sont toujours injectés en petites quantités (1 à 10 µl), à des concentrations pas
trop élevées et cette injection doit être rapide pour éviter l’élargissement des pics.
Les systèmes d’injection sont soit manuels, soit automatisés.
1.2.1.1 EN MODE MANUEL :

• les échantillons liquides sont introduits dans l’appareil avec une microseringue.
FIGURE 3 : SERINGUE CHROMATOGRAPHIQUE
• les échantillons gazeux seront injectés à l’aide d’une boucle d’injection similaire à celle
utilisée pour la chromatographie liquide.
Boucle
FIGURE 4 : VANNE D’INJECTION GAZEUSE
3
1.2.1.2 EN MODE AUTOMATIQUE :

Les constructeurs proposent des injecteurs automatiques pour lesquels les mouvements de la
seringue sont automatisés. Les échantillons sont placés sur un carrousel porte échantillons, et
l’automatisation permet de contrôler de façon fiable et reproductible :
• la phase de prélèvement,
• l’introduction rapide dans l’injecteur (0,2 sec),
• le rinçage de la seringue.
Un autre système d’injection automatique en CPG est l’espace de tête (Head space) qui est
utilisé principalement pour l’analyse des substances très volatiles (essence, alcools, COV,
solvants chlorés…) se trouvant dans des milieux liquides complexes. Il existe 2 techniques.
Le mode statique : consiste à chauffer au préalable à des températures comprises entre 60 à

80°C de petites quantités des solutions à analyser dans des petits flacons munis d’un bouchon de
caoutchouc hermétiquement scellés. Après une période d’équilibrage thermodynamique (1/2 h
à 1 h), la vapeur en équilibre avec la solution est enrichie en composés les plus volatiles et est
prélevée à l’aide d’une seringue à gaz et injectée dans le chromatogramme.
FIGURE 5 : ESPACE DE TETE STATIQUE
Le mode dynamique : au lieu d’opérer en récipient clos, on fait d’abord passer le gaz vecteur soit
en balayage soit en barbotage dans la solution (purge) pour entraîner les parties volatiles vers
un piège (trap) ou elles seront adsorbées et concentrées. Puis on procède à une désorption
thermique du piège vers l’injecteur du chromatogramme. Cette technique est appelé ‘purge and
trap’.
4
1) Extraction et
préconcentration des espèces
(purge and trap)
2) Désorption
FIGURE 6 : ESPACE DE TETE DYNAMIQUE
1.2.2 LES INJECTEURS
La phase d’injection est une étape importante de l’analyse. L’introduction trop lente des
échantillons cause souvent un élargissement des pics et réduit la résolution. Les caractéristiques
des injecteurs ainsi que les modes d’injection diffèrent suivant les types de colonnes auxquelles
ils sont connectés.
1.2.2.1 LES INJECTEURS PAR VAPORISATION DIRECTE :

Ce type d’injecteur est utilisé pour les colonnes remplies et pour les colonnes capillaires de 530
µm qui nécessitent un débit de gaz vecteur de plus de 10 ml/min. L’échantillon est prélevé à
l’aide d’une microseringue puis est injecté à travers un septum en élastomère dans une chambre
de vaporisation située au début de la colonne. La chambre d’injection est habituellement
maintenue à 50°C au dessus du point d’ébullition du constituant le moins volatil de l’échantillon.
5
FIGURE 7 : INJECTEUR A VAPORISATION DIRECTE
Ces injecteurs sont constitués d’un tube métallique doublé d’un chemisage en verre (un insert)
balayé par le gaz vecteur et chauffé à la température de consigne. L’une des extrémités de
l’injecteur est obturée par le septum pour permettre le passage de l’aiguille de la microseringue,
l’autre extrémité est raccordée à la colonne. La totalité de l’échantillon injecté part dans la
colonne en quelques secondes.
1.2.2.1.1 INJECTEURS SPLIT SPLITLESS :
Ces injecteurs sont utilisés pour les colonnes capillaires à faible débit car les volumes introduits
avec la microseringue sont souvent trop importants pour ce type de colonne et peuvent les
saturer. On utilise alors des injecteurs pouvant fonctionner avec deux modes : avec ou sans
division (split ou splitless).
En mode split : le gaz vecteur arrive avec un grand débit dans la chambre de vaporisation. Une
vanne de fuite sépare le courant gazeux en deux parties dont la plus petite est la seule à
pénétrer dans la colonne. Un dispositif règle le débit de fuite (généralement entre 50 et 100
ml/min) et le facteur de division varie entre 1/20ème et 1/500ème (95 à 99,8%).
En mode splitless : ce mode d’injection est réservé à l’analyse de traces.
On injecte l’échantillon avec la vanne de fuite fermée durant 0,5 à 1 minute afin que les
composés vaporisés en même temps que le solvant se concentrent sur les premiers centimètres
de la colonne. Puis l’ouverture de la vanne de fuite élimine ensuite de l’injecteur les composés
moins volatils qui nuiraient à l’analyse.
6
FIGURE 8 : INJECTEUR SPLIT/SPLITLESS
L’injecteur avec diviseur peut conduire à des erreurs de concentrations dues à une forte
discrimination des composés dont les volatilités sont très différentes. La composition de la
fraction rentrant dans la colonne est différente de la fraction éliminée. On évite d’utiliser ce
mode d’injection pour de l’analyse quantitative en étalonnage externe.
1.2.2.1.2 LES INJECTEURS A TEMPERATURE PROGRAMMEE (PTV)

L’injecteur à température programmée (Programmed Temperature Vaporizer, PTV) comporte un
système de chauffage qui peut passer d’une température très basse (plusieurs dizaines de
degrés en dessous de 0 °C) à 300 ou 400 °C en quelques dizaines de secondes. Ceci permet
d’injecter des échantillons sous forme liquide ou gazeuse, dont les volumes peuvent être
importants, dans un insert de faible diamètre. Cet injecteur permet l’injection avec ou sans
division et l’élimination du solvant. Le chauffage peut être assuré par de l’air chaud ou par une
résistance. Le refroidissement peut être effectué par de l’air, mais on utilise le plus souvent un
fluide cryogénique (N2, CO2).
Les principaux avantages de ce type d’injecteur sont liés à l’injection à basse température qui
permet de limiter les erreurs de discrimination dans l’aiguille et au fait qu’on peut injecter de
grands volumes. Ainsi, cet injecteur est particulièrement recommandé pour l’introduction des
composés par désorption thermique, désorption de piège d’espace de tête dynamique (DHS) ou
désorption thermique directe (DTD).
1.2.2.1.3 INJECTEUR ON COLUMN :

Ce dernier procédé consiste à injecter lentement l’échantillon directement à l’intérieur de la
colonne capillaire à froid, sa vaporisation se faisant après le dépôt. L’usage d’une microseringue
spéciale est nécessaire : l’aiguille dont le diamètre est de l’ordre de 0,15 mm pénètre à l’intérieur
d’une précolonne ou de la colonne, refroidie vers 40°C avant de reprendre sa température
normale. Ce procédé est utilisé pour les molécules fragiles (biochimie), mais il est difficile à
maîtriser sans injecteur automatique.
7
1.3 LE FOUR
La température de la colonne est un paramètre important qui doit être contrôlée à quelques
dixième de degré. C’est pourquoi on place la colonne dans un four qui est une enceinte
thermostatée. L’atmosphère de ce four d’inertie thermique faible, est agitée en permanence par
une ventilation forcée.
Le four peut fonctionner :
• soit en isotherme avec une régulation de température de 40 à 450°C stabilisée au

1/10ème de degré,
• soit en programmation de température pour l’analyse d’échantillons contenant une

gamme étendue de points d’ébullition ou des produits au temps de rétention différents.
1.4 LES COLONNES
Trois types de colonnes sont utilisés :
• les colonnes remplies ou à garnissage

• les colonnes capillaires
• les colonnes 530 µm ou semi-capillaire.
Ces différentes colonnes n’offrent pas les mêmes performances.
1.4.1 LES COLONNES REMPLIES
Au début des années 50, toutes les analyses chromatographiques s’effectuaient sur des colonnes
remplies. Aujourd’hui, les colonnes remplies sont en voie d’abandon au profit des colonnes
capillaires beaucoup plus performantes. Elles ne sont plus utilisées que dans 10% des cas.
Les colonnes remplies sont des tubes en verre, en métal (acier inoxydable, cuivre ou aluminium)
ou en téflon qui ont généralement 2 à 3 m de long et 2 à 4 mm de diamètre intérieur. Afin de
n’occuper qu’un volume restreint dans le four, les colonnes sont enroulées en spirales d’environ
15 cm de diamètre. Ces colonnes supportent des débits de gaz vecteur variant de 10 à 40 ml min-
1.
FIGURE 9 : COLONNE REMPLIE
La colonne contient le matériau de garnissage sur lequel la phase stationnaire aura été soit
greffée soit imprégnée à un taux qui peut varier entre 3 et 25% (film mince de 0,05 à 1 µm).
8
Le matériau de garnissage est un support solide finement divisé :
• qui se présente sous forme de sphères d’environ 0,2 mm de diamètre

• qui est poreux (surface spécifique de 2 à 8 m2 g-1)
• qui doit être inerte et stable.
Ces matériaux sont commercialisés sous le nom de
• Chromosorb® : qui sont des silicates fossiles (diatomées) dont le squelette est
chimiquement comparable à de la silice amorphe.
• Spherosorb® : matériau de synthèse constitué de petites billes de silice.
La présence de nombreux groupements silanols confère à tous ces supports une réactivité
comparable à celle du gel de silice.
1.4.2 LES COLONNES CAPILLAIRES
Les colonnes capillaires sont, comme leur nom l’indique, des colonnes de très faible diamètre
interne qui varie de 0,1 à 0,35 mm et de longueur de 15 à 100 m.
Les colonnes sont des tubes vides à l’intérieur desquels la phase stationnaire est déposée sur la
paroi interne sous forme d’un film régulier. Elles sont appelées :
• WCOT (Wall Coated Open Tubular) lorsque la phase stationnaire est liquide
• SCOT (Support Coated Open Tubular) lorsque la phase stationnaire est déposée sur un
support solide inerte
• PLOT (Porous Layer Opent Tubular) lorsque la phase stationnaire est une couche
poreuse.
Les colonnes capillaires sont préparées à partir de silice fondue très pure, issue de la
combustion dans une atmosphère d’oxygène de SiH4 ou de SiCl4. Leurs parois sont renforcées
par une gaine extérieure en polyimide (polymère mécaniquement et chimiquement protecteur
Tmax = 370°C) qui est appliquée pendant l’étirage du capillaire. Les colonnes ainsi obtenues sont
très flexibles et peuvent être enroulées en spirale d’une dizaine de centimètres.
La paroi interne de la silice subit divers traitements qui dépendent de la technique de fixation de
la phase stationnaire qui sera constituée d’un film uniforme de liquide de quelques dixièmes de
micromètre d’épaisseur.
9
FIGURE 10 : COLONNE CAPILLAIRE
Leur avantage essentiel sur les colonnes remplies est de conduire à des pics plus étroits donc à
des séparations plus poussées dans le cas de mélanges complexes.
1.4.3 COLONNE SEMI-CAPILLAIRE OU 530 µM
Ces colonnes sont l’intermédiaire entre la colonne remplie et la colonne capillaire. Elles sont
constituées d’un tube de 0,53 mm de diamètre interne et de 5 à 50 m de longueur.
Ces colonnes semi-capillaires sont apparues plus récemment (vers 1983) et elles sont également
appelées suivant les fabricants : megabore, macrobore ou ultrabore.
Le débit du gaz vecteur peut atteindre 15 ml min-1 ce qui permet de les adapter sur les
chromatographes anciens encore en service, tout en conservant les mêmes injecteurs et
détecteurs.
La résolution de ces colonnes est plus faible que celle des colonnes capillaires (plus le diamètre
est petit meilleure est la résolution) mais elle est nettement supérieure à celle d’une colonne
remplie.
Les colonnes-semi capillaires sont préparées suivant la même technologie que les colonnes
capillaires avec un diamètre intérieur plus élevé.
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1.5 LES PHASES STATIONNAIRES
En chromatographie gazeuse on retrouve deux types de phases :
• Les phases stationnaires liquides (les plus courantes)
• Les phases stationnaires solides
1.5.1 LES PHASES STATIONNAIRES LIQUIDES
La phase stationnaire liquide immobilisée dans une colonne de chromatographie doit présenter
les propriétés suivantes :
• une stabilité thermique et faible tension de vapeur : le point d’ébullition du liquide doit
être au moins 100°C au dessus de la température maximale d’utilisation de la colonne. La
température maximale d’utilisation d’une colonne doit toujours être précisée par le
constructeur (en général les températures sont comprises entre 200 et 350°C)
• une inertie chimique : les composés à séparer sur la phase stationnaire ne doivent pas
subir de modification de structure à son contact.
• des propriétés de solvant telles que k’ et α se situent dans le domaine optimal pour les
solutés à séparer.
1.5.1.1 CHOIX DE LA PHASE STATIONNAIRE :

Le choix de la phase stationnaire dépend essentiellement de la nature chimique des molécules à
séparer. La rétention des molécules étant la conséquence de leur interaction avec la phase
stationnaire (solubilité), dans ce cas le principe les semblables dissolvent leur semblables
s’applique. Ainsi, il faudra rechercher une analogie structurale entre les substances à
chromatographier et la phase stationnaire.
Cette phase stationnaire doit se comporter comme un bon solvant vis-à-vis des molécules pour
assurer leur fixation, mais cette fixation ne doit pas être irréversible afin que la migration
chromatographique puisse se réaliser.
La polarité des phases rend bien compte des analogies et il est habituel de classer les phases
stationnaires par polarité. On choisira une phase dont la polarité est proche de celle des
molécules à chromatographier. Celles dont les polarités sont très différentes ne pourront pas
être retenues et traverseront la colonne sans être chromatographiées.
Par exemple : un mélange d’alcools se séparera sur des phases stationnaires riches en
groupements OH alors qu’un mélange d’hydrocarbures ne pourra être séparé que sur une
colonne apolaire.
La polarité d’une molécule est mesurée par le moment dipolaire qui reflète l’effet du champ
électrique qui règne au voisinage immédiat de la molécule.
11
Pour les phases :
• les phases stationnaires polaires contiennent des groupements fonctionnels tels que :
CN, CO et OH (phase polyester)
• les phases stationnaires apolaires seront des chaînes hydrocarbonées ou des

dialkylsiloxanes
Pour les solutés :
• les solutés polaires sont composés d’alcools, d’acides et d’amines
• les solutés moyennement polaires son des éthers, des cétones ou des aldéhydes
• les solutés apolaires sont essentiellement des hydrocarbures.
1.5.1.2 LES PHASES STATIONNAIRES

Il existe de très nombreuses phases stationnaires différentes, mais le développement de la
chromatographie capillaire a réduit ce nombre : seules les phases pouvant se greffer sur la paroi
interne de la colonne ont été retenues.
Le choix actuel se limite essentiellement à des polymères tels que les polysiloxanes et les
polyéthylène glycols dont on aura modifié la structure pour moduler leur polarité.
1.5.1.2.1 LES POLYSILOXANES

Les polysiloxanes sont connus sous le nom d’huiles ou de gommes silicones. Elles répondent à la
répétition d’un motif de base comportant deux chaînes carbonées par atome de silicium. Grâce à
leur gamme de température d’utilisation très étendue, ce sont des phases les plus utilisées pour
les colonnes capillaires.
FIGURE 11 : PASE STATIONNAIRE POLYDIMETHYLSILOXANE
R1 et R2 sont soit des chaînes alkyle ou aryle simples (méthyle ou phényle) ou comportant des
fonctions (cyanopropyle (-C3H6CN), trifluoropropyle(-C3H6CF3)).
12
La diversité de ces groupements et de leur enchaînement sont très grands : il existe un nombre
considérable de phases qui offrent de multiples possibilités de séparation en modulant la
polarité et les caractéristiques des colonnes (50 < T < 350°C).
Les différentes marques commerciales se distinguent par des lettres (OV, SE, XE…) auxquelles
sont ajoutés des chiffres se rapportant aux substituants.
TABLEAU 1 : QUELQUES PHASES STATIONNAIRES LIQUIDES COURANTES POUR LA CHROMATOGRAPHIE

GAZ-LIQUIDE
Le pourcentage donne dans chaque cas la fraction de groupement méthyle remplacé par le
groupement indiqué par le squelette polyoxane (phényle , trifluoropropyle…). Ces phases
conduisent à la séparation d’au moins 90% des échantillons que l’on peut rencontrer.
1.5.1.2.2 LES POLYETHERGLYCOLS

Ce sont des dérivés de glycols avec :
• les polyéthylène glycol (Carbowax)
• les polyoxypropylène glycol avec les Ucon
Leur formule générale est :
HO-CH2-CH2-(-O-CH2-CH2)n-OH
Le degré de polarité lié au nombre d’hydroxyles, est indiqué par un chiffre qui représente le
poids moléculaire. Ceux dont le poids moléculaire sont les plus élevés possèdent moins de
groupement OH par gramme de phase stationnaire et sont par conséquent moins polaires ;
Par exemple, les Carbowax ont des poids moléculaires qui varient de 300 à 20 000 g mol-1. Une
colonne Carbowax 20 M (20 000) sera moins polaire qu’une colonne Carbowax de poids
moléculaire plus faible.
13
1.5.1.2.3 LES POLYESTERGLYCOLS

L’estérification des glycols par des diacides à chaînes courtes, tels les acides succinique ou
adipique, forment des polymères utilisés pour les phases stationnaires polaires. A titre
d’exemple, on retrouve parmi ces phases :
• les BDA : adipates de butane diol
• les BDS : les succinates de butane diols
• les DEGS : diétylène glycol succinate
• les FFAP : nitrophtalate de polyéthylène glycol…
1.5.1.2.4 LES CARBURES SATURES

Les carbures staturés de formule générale CnH2n+2 sont utilisés comme phase apolaire. Parmi ces
phases, on retrouve le squalane (C30H62) ou différentes paraffines (Apiezon). Sur cette phase, les
composés sont élués dans l’ordre des températures d’ébullition croissantes. Diverses phases
greffées à base de polyalkylsiloxanes remplacent le squalane.
1.5.2 LES PHASES STATIONNAIRES SOLIDES
La chromatographie gaz-solide s’effectue sur des colonnes remplies et sur colonnes capillaires.
Pour ces dernières une fine couche d’adsorbant est fixée sur la paroi interne du capillaire. Ces
colonnes sont appelées colonne PLOT (Porous Layer Open Tubular).
Ces phases sont constituées par des matériaux adsorbants divers : silice ou alumino-silicates
désactivés par des sels minéraux, polymères poreux, carbone graphite… Parmi ces phases, on
retrouve :
• les tamis moléculaires : constitués par des cristaux d’alumino-silicates déshydratés se

différenciant par le diamètre de leurs pores.
• les polymères poreux : Porapak : ce sont des composés formés par la polymérisation de
molécules de vinyl éthyl benzène en présence de molécules de divynil benzène. Ces
matériaux permettent la séparation des composés légers et volatils de faibles poids
moléculaires qui traverseraient trop rapidement les colonnes à phases liquides.
• les porapak Q se prêtent aussi bien à la séparation de molécules polaires comme l’eau, le
méthanol et l’acétone qu’à la séparation de gaz comme CO2 ou d’hydrocarbures légers
comme le méthane, le propane, butane…
14
1.6 LES DETECTEURS
Les détecteurs décèlent la présence des substances chromatographiées dans le gaz vecteur au
fur et à mesure de leur élution. Ils sont toujours placés en sortie de colonne. Ces substances
modifient une propriété chimique ou physique du gaz et ces variations sont transformées par le
détecteur en signaux électriques qui sont amplifiés et transcrits sous forme d’un graphique.
Un détecteur idéal doit présenter les caractéristiques suivantes :
• bonne sensibilité
• bonne stabilité et reproductibilité
• réponse linéaire qui s’étend sur plusieurs puissances de dix
• large domaine de températures de fonctionnement (de la température ambiante jusqu’à
400°C)
• temps de réponse rapide
• grande fiabilité et souplesse d’emploi.
Aucun détecteur ne remplit toutes ces conditions. Le choix du détecteur sera fonction de
l’analyse effectuée. On peut répartir les détecteurs en trois groupes :
• les détecteurs qui ne donnent que le temps de rétention. Certains sont non spécifiques,
d’autres sont spécifiques à une certaine catégorie de composés.
• les détecteurs qui donnent en plus des informations structurales sur les composés
détectés.
1.6.1 LES DETECTEURS NON SPECIFIQUES
1.6.1.1 LE DETECTEUR A CONDUCTIBILITE THERMIQUE (TCD) OU CATHAROMETRE

Ce détecteur est plus connu sous le nom de catharomètre (en France). C’est un détecteur
universel dont le principe repose sur la mesure de la conductibilité thermique de mélanges
gazeux.
Cette mesure se fait à l’aide d’un pont de Wheastone dont deux branches sont constituées par
une cavité creusée dans un bloc métallique qui est thermostaté à une température supérieure à
celle de la colonne et dans l’intérieur duquel se trouve un filament thermo-sensible en platine ou
en tungstène de résistance R et parcouru par une intensité I..
La valeur de la résistance du filament est une fonction de la température. Elle dépend de

l’intensité du couranr de chauffe et de la vitesse à laquelle les molécules de gaz environnant vont
évacuer, par conduction, l’énergie thermique de l’élément détecteur vers les parois d’un bloc
métallique dans lequel il est placé.
Le catharomètre comporte deux résistances identiques : l’une est balayée par le gaz vecteur
prélevé en amont de l’injecteur, l’autre par le gaz vecteur en aval de la colonne.
15
En régime stationnaire, il s’établit un équilibre de température (donc de résistance) qui est

fonction de la conductibilité thermique du gaz vecteur et de l’intensité électrique. Lorsque
l’intensité I traverse le filament, il se dégage par effet Joule une quantité de chaleur dont une
partie est transmise aux parois du catharomètre.
Q = RI2
Si les parois sont maintenues à une température constante par un système de régulation, il
s’établit un équilibre entre le fil et la paroi. Dans ces conditions la résistance du fil prend une
valeur :
Rt = Ro (1 + α)
Avec Rt : résistance du filament à la température t
Ro : résistance spécifique du filament
α : coefficient de résistance spécifique

Lorsqu’un soluté est élué, le changement de composition de la phase gazeuse modifie sa
conductibilité ∆χ.
∆χ = χg + χ(g+s)
avec χg : conductibilité thermique du gaz
χ(g+s) : conductibilité thermique du mélange gaz vecteur substance
L’équilibre thermique est rompu, il en résulte une variation de la résistance du filament

proportionnelle à la concentration du composé dans le gaz vecteur.
FIGURE 12 : CATHAROMETRE
16
Les conductibilités thermiques de l’hydrogène et de l’hélium sont environ 6 à 10 fois plus

grandes que celles de la plupart des composés organiques. Dès lors, la présence de molécules
organiques, même en petite quantité, entraîne une variation relativement importante de la
conductivité thermique de l’effluent. Les conductivités de la plupart des autres gaz vecteurs
étant trop proches de celles des constituants organiques, l’utilisation d’un détecteur à
conductivité thermique impose l’utilisation d’hydrogène ou d’hélium comme gaz vecteur.
Composés Conductibilité thermique à 100°C

(cal/cm.s.degré * 105)
Gaz vecteur
Hydrogène 54,3
Hélium 41,5
Azote 7,5
Argon 5,2
Solutés
Butane 5,6
Nonane 4,5
Benzène 4,1
Ethanol 5,3
Acétate d’éthyle 4,1
TABLEAU 2 : CONDUCTIBILITE THERMIQUE DE QUELSQUES GAZ ET SOLUTES
Les avantages de ce détecteur sont : sa simplicité, son large domaine de linéarité (≈105), sa
réponse générale aux espèces organiques ou inorganiques et son caractère non destructif qui
permet de collecter les solutés après leur détection.
Les inconvénients sonts : sa sensibilité relativement faible (≈10-8 g de soluté / ml de gaz

vecteur). D’autres détecteurs dépassent cette sensibilité d’un facteur 104 à 107. Ces
catharomètres ne peuvent pas être utilisés à la sortie des colonnes capillaires car la quantité
d’échantillon est alors trop faible pour pouvoir être détectée.
1.6.1.2 LE DETECTEUR A IONISATION DE FLAMME (FID)

Le détecteur à ionisation de flamme est le plus utilisé. On le considère comme un détecteur non
spécifique car il peut déceler pratiquement touts les composés combustibles c’est-à-dire les
composés organiques.
Il n’est pas sensible aux molécules minérales présentant un potentiel d’ionisation élevé comme
l’eau, CO, CO2, SO2, N2 et les NOx, ce qui présente un avantage lorsque l’on veut analyser des
solutions aqueuses ou des composants de l’atmosphère.
Son principe est basé sur l’ionisation des molécules combustibles dans une flamme constituée
d’air et d’hydrogène et en la mesure du courant résultant.
17
Le courant gazeux sortant de la colonne arrive dans une flamme d’hydrogène et d’air (T =
2100°C). La plupart des composés organiques sont détruits par combustion et produisent des
ions capables de conduire l’électricité à travers la flamme. Une différence de potentiel de 100 à
300 V est appliquée entre deux électrodes : une électrode de polarisation (brûleur) et une
électrode collectrice, électrode annulaire disposée au sommet de la flamme qui collecte le
courant ionique très faible (10-12 A). Le signal est transformé et amplifié en une tension
mesurable.
FIGURE 13 : DETECTEUR FID
L’ionisation des composés du carbone est un processus mal compris, mais l’intensité du signal
est sensible au débit massique de l’échantillon et non à sa concentration molaire. L’aire du pic
reflète donc la masse de composé élué.
Par exemple le pic chromatographique de l’injection d’1 µl d’une solution benzène (M=78g/mol)
à 10-3 mol/l dans un solvant sera plus faible que le pic chromatographique de d’1 µl d’une
solution xylène (M=106g/mol) à la même concentration.
Le choix du gaz vecteur est beaucoup plus large que dans le cas des détecteurs à catharomètre.
Celui qui est le plus fréquemment utilisé est l’azote qui est meilleur marché.
Avantages : Le détecteur à ionisation de flamme présente une sensibilité élevée (≈10-13 g de

soluté / ml de gaz vecteur). Cette sensibilité évolue selon les molécules : elle est maximale pour
les molécules possédant des atomes de carbones liés à d’autres atomes de carbone ou : des
atomes d’hydrogène. La sensibilité diminue si le composé possède des groupements fonctionnels
tels que : carbonyles, alcool, halogène et amine.
Il présente un domaine étendu de réponse linéaire (≈107). Il est robuste et simple d’utilisation.
Inconvénient : il détruit l’échantillon lors de sa détection.
18
1.6.2 LES DETECTEURS SPECIFIQUES
1.6.2.1 LE DETECTEUR THERMOIONIQUE (NPD)

Ce détecteur est un détecteur sélectif qui est très sensible pour les composés organiques azotés
ou phosphorés.
Son principe est le même que celui du FID. L’effluent sortant de la colonne est mélangé avec
l’hydrogène et est brûlé dans une flamme. Le gaz chaud circule sur une pastille en céramique
(en silicate de rubidium ou de césium) chauffée électriquement. Cette pastille sert d’électrode et
on lui applique une tension de 180V par rapport au collecteur. A cette température de 600 à
800°C, il se forme au voisinage de la pastille et sans que l’on puisse expliquer le phénomène, un
plasma d’ions lorsque la molécules étudiée contient de l’azote ou du phosphore. Il résulte un
courant ionique important.
FIGURE 14 : DETECTEUR NPD
Avantage : La sensibilité du NPD est 10 à 100 fois supérieure à celle du FID : sa réponse à un
atome de phosphore est environ 10 fois supérieure à celle d’un atome d’azote et 104 à 106 fois
plus grande à celle d’un atome de carbone. Sa sensibilité est environ 500 fois plus grande pour
les composés phosphorés et environ 50 fois plus sensibles pour les composés azotés que celle du
FID.
Il permet d’analyser les composés à l’état de traces et est surtout utilisé pour les pesticides
organophosphorés. Sa sensibilité est de 0,1 pg/s pour l’azote.
C’est un détecteur sélectif.
Inconvénients : son échelle de linéarité est plus courte que celle du FID
La pastille s’évapore au cours de son utilisation et doit être changée fréquemment.
19
1.6.2.2 LE DETECTEUR A CAPTURE D’ELECTRONS (ECD)

Ce détecteur est un détecteur sélectif qui permet d’analyser les composés électrophiles et plus
particulièrement les composés halogénés. Ce détecteur décèle également mais avec une
sensibilité beaucoup plus faible, les substances susceptibles de capter des électrons comme les
composés polyaromatiques, les composés avec groupements carbonyles conjugués, nitrite,
nitrate et certains composés soufrés ou phosphorés. Il est par contre insensible aux hydrates de
carbone aux alcools et aux carbures saturés.
Principe : le gaz vecteur sortant de la colonne atteint le détecteur où se trouve une source
ionisante faiblement radioactive constituée par du 63Ni émettant des rayons β de faible énergie.
Ces rayons provoquent la formation d’ions positifs N2+ par exemple et d’électrons dont la
probabilité de recombinaison est faible.
Ces ions et les électrons sont collectés par des électrodes auxquelles est appliquée une différence
de potentiel d’une centaine de volts de telle sorte qu’il s’établit un courant de base Io. Lorsque
qu’une molécule électrophile (molécule comportant un atome de chlore, de brome ou de fluor)
passe dans cette zone, elle va capter une partie des électrons. Il en résultera une diminution du
courant par recombinaison des ions de charges opposées à l’origine du signal :
β−
N2 → N2+ + e-
M + e- 
→ M-
M- + N2+ 
→ M + N2
Les ions formés avec le composé organique ont une probabilité grande de combinaison avec les
ions positifs du gaz (105 à 108 fois supérieure à celle des électrons), ce qui diminue d’autant les
ions collectés par les électrodes et entraîne ainsi une diminution du courant. La réponse du
détecteur obéit à une loi exponentielle du type :
I = I o e − kC
Avec :
I : intensité du courant recueilli

Io : intensité du courant en présence du gaz vecteur
C : concentration de la substance considérée
K : facteur dépendant du détecteur.
20
FIGURE 15 : DETECTEUR ECD
Pour ce type de détecteur, le gaz vecteur le plus fréquemment utilisé est l’azote.
Les avantages : c’est un détecteur sélectif. Il est essentiellement utilisé pour l’analyse des
pesticides chlorés.
Sa sensibilité est très grande et on peut atteindre des valeurs voisines du picogramme (10-12 g),
mais elle varie de façon considérable selon la nature des substances. Elle est très élevée pour les
molécules renfermant des halogènes et croît quand on passe de l’iode au fluor (I < Br < Cl < F).
La linéarité de la réponse n’est qu’approximative (gamme dynamique de 104 avec l’azote).
Inconvénients : l’utilisation de ce détecteur demande des précautions particulières. Il est

extrêmement sensible et exige une grande pureté des solvants servant à la préparation et à
l’injection des extraits à chromatographier. De plus, sa spécificité vis-à-vis des molécules
électrophiles ne permet pas d’utiliser des solvants chlorés. De même, le contact des solutions à
chromatographier avec des récipients ou des bouchons en matière plastique est à éviter.
La présence d’une source radioactive dans ce détecteur le soumet à une réglementation

particulière (contrôle de source radioactive, agrément du laboratoire, maintenance).
1.6.2.3 LE DETECTEUR A PHOTOMETRIE DE FLAMME

Le détecteur à photométrie de flamme a été largement appliqué à l’analyse des polluants de l’air
et de l’eau avec des applications pour l’analyse des pesticides et des produits d’hydrogénation de
la houille.
C’est un détecteur sélectif qui est particulièrement sensible aux composés contenant du soufre et
du phosphore.
21
Principe : le mélange gazeux en sortie de colonne est introduit dans une flamme très réductrice
d’hydrogène et d’air, à basse température, qui transforme une partie du phosphore en une
espèce intermédiaire HPO. Dans ce type de détecteur ce ne sont pas les ions qui sont recueillis
mais les radiations qui sont émises sous forme de deux bandes de rayonnement centrées à
environ 510 et 526 nm par des molécules excitées.
Le soufre de l’échantillon est simultanément transformé en S2 qui émet une bande centrée à 394
nm. On emploie des filtres adéquats pour isoler les bandes et leurs intensités sont enregistrées
par photométrie.
D’autres éléments peuvent être détectés par photométrie comme les halogènes, l’azote et
plusieurs métaux comme l’étain, le chrome, le sélénium et le germanium.
FIGURE 16 : DETECTEUR PID
Pour que ces radiations soient émises, il est nécessaire que les oxydes SO2, SO3, P2O5, P4O10 ne se
forment pas et que le phosphore et le soufre soient à l’état de HPO et S2. Ceci est obtenu en
utilisant une flamme très riche en hydrogène donc très réductrice..
La sensibilité de ce détecteur se situe entre le picogramme et le nanogramme. La réponse du

détecteur est linéaire pour le phosphore sur une très large gamme mais varie de manière
exponentielle pour les dérivés soufrés. Sa sélectivité en fait un des détecteurs les plus
spécifiques.
1.6.3 LES DETECTEUR CONDUISANT A DES DONNEES STRUCTURALES
Les détecteurs précédents ne donnent pas d’information sur la nature des composés élués. L’identification
des composés exige de faire un étalonnage préalable des temps de rétention. Lorsque le chromatogramme
devient complexe, des confusions de pics peuvent se produire. Pour y remédier, il existe des détecteurs
permettant d’avoir des informations soit de nature spectroscopique soit sur la composition élémentaire
des produits élués. On dispose alors à la fois du temps de rétention et de caractéristiques propres à
chaque composé. Ces détecteurs sont, à eux seuls, des techniques indépendantes d’analyse dont les
résultats sont d’autant plus fiables que les composés ont été bien séparés par la colonne.
22
1.6.3.1 LES DETECTEURS A EMISSION ATOMIQUE

Il est possible d’étendre le principe de la détection photonique à n’importe quel élément en
remplaçant la flamme air hydrogène par un plasma dont la température est suffisante pour créer
des conditions rencontrées dans des appareils à émission atomique. Chaque atome présent dans
les solutés élués donne les raies qui lui sont caractéristiques.
FIGURE 17 : COUPLAGE CPG-EMISSION ATOMIQUE. CHAQUE CHROMATOGRAMME CORRESPOND AUX

COMPOSES COMPORTANT L’ELEMENT RECHERCHE
1.6.3.2 LES DETECTEURS DE MASSE

En adaptant en sortie de colonne un détecteur de masse (spectro de masse de basse résolution),
on obtient le spectre de fragmentation de chacun des composés élués. A partir du courant
ionique total (TIC), on peut tracer le chromatogramme représentatif des composés élués. En
sélectionnant un ion particulier (technique SIM), on obtiendra un chromatogramme sélectif.
Bien que cette méthode conduise à une sensibilité plus faible que les détecteurs classiques, elle
est devenue irremplaçable dans un nombre important de dosages actuels, notamment dans les
analyses de l’environnement.
On peut également adapter un détecteur infrarouge, en sortie de colonne on obtient le spectre

du moyen infrarouge de chaque composé élué.
Ces méthodes couplées sont largement utilisées pour doser les traces.
23
2 APPLICATION A L’ANALYSE CHROMATOGRAPHIQUE
La chromatographie est un outil puissant et polyvalent pour séparer des espèces chimiques très
voisines. Elle peut être utilisée aussi bien pour l’identification que pour l’analyse quantitative.
2.1 IDENTIFICATION DES PRODUITS
La chromatographie est couramment utilisée pour mettre en évidence la présence ou l’absence

de substances dans des mélanges qui contiennent un nombre limité d’espèces. L’identification
du produit se fera par comparaison des temps de rétention avec ceux d’un étalon.
Il est important de noter qu’un chromatogramme ne permet pas d’identifier à coup sûr toutes les
espèces présentes dans un échantillon. Il permet souvent de s’assurer de l’absence d’une espèce
donnée. En effet, si un échantillon ne donne pas de pic au même temps de rétention qu’un étalon
injecté dans les mêmes conditions expérimentales, c’est la preuve que le composé en question
est absent ou qu’il est présent à une concentration inférieure à la limite de détection du système.
Puisque le chromatogramme ne fournit qu’une information sur chaque espèce dans un mélange
(le temps de rétention), l’utilisation de cette technique pour l’analyse qualitative est limitée. On a
remédié à cette limitation en couplant la sortie des colonnes de chromatographie à des
spectrophotomètres ultraviolet, infrarouge, de masse et de RMN. Ces appareils constituent de
puissants outils pour l’identification complète des constituants dans un mélange complexe.
2.2 ANALYSE QUANTITATIVE
Le détecteur en sortie de la colonne chromatographique est l’un des organes essentiels d’un
chromatographe puisqu’il permet de suivre en continu la séparation et de mesurer la
concentration.
La surface du pic chromatographique, ou parfois sa hauteur, est proportionnelle à la quantité de

substance éluée.
La détermination de cette surface permet de connaître, après un étalonnage préalable avec des
étalons de concentration connue, la concentration de la substance dans l’échantillon injecté. Si
les conditions sont soigneusement contrôlées, ces deux paramètres varient linéairement avec la
concentration.
2.2.1 DETERMINATION DE LA HAUTEUR ET DE LA SURFACE D’UN PIC
La hauteur d’un pic s’obtient en joignant par une droite les lignes de base de part et d’autre du
pic et en mesurant la longueur verticale abaissée sur cette droite depuis le sommet du pic
Le calcul de la quantité de produit à partir de cette mesure donne de bons résultats à condition
que les pics ne soient pas trop larges. Dans ce cas, on préféra la méthode par mesure des aires.
24
L’aire des pics est indépendante des effets d’élargissement dus aux paramètres de
fonctionnement (température, vitesse d’écoulement de l’éluant, injection de l’échantillon…).
C’est pourquoi l’aire est un paramètre analytique plus satisfaisant que la hauteur.
Cette surface est déterminée de manière automatique par un intégrateur ou par un logiciel de
traitement de données. On peut recourir à une estimation manuelle qui est applicable aux pics
symétriques de largeur raisonnable en multipliant la hauteur du pic par sa largeur à mi-hauteur.
2.2.2 ÉTALONNAGE EXTERNE
La méthode la plus directe d’analyse par chromatographie consiste à préparer une série de
solutions étalons (environ 6) dont la composition est proche de la solution inconnue. A partir
des chromatogrammes, on mesure l’aire des pics SA des différents étalons. Si la concentration de
la solution analysée est CA, la quantité du composé dans le volume V de solution injecté est :
QA = CA*V
Il y a proportionnalité entre l’aire du pic et les quantités injectées selon :
SA = KA QA = KA CA*V
KA est la constante de proportionnalité entre la concentration et la surface du pic.
FIGURE 18 : DROITE DE CALIBRATION
On trace la courbe d’étalonnage qui reporte l’aire des pics en fonction de la concentration. La
fonction obtenue doit être une droite qui passe par l’origine.
La solution à doser de concentration inconnue CAx est ensuite injectée (même volume que les
étalons), et à partir de la surface de son pic on en déduit sa concentration.
La source d’erreur la plus importante de cette méthode d’étalonnage est généralement liée à
l’incertitude sur le volume d’échantillon injecté.
Le volume des échantillons habituellement injecté est très petit (quelques microlitres) si bien
que les incertitudes relatives associées à l’injection de volumes reproductibles à l’aide d’une
microseringue peuvent être de l’ordre de plusieurs pour cent. Pour éliminer cette source
d’erreur, on a recours à la méthode de l’étalon interne.
25
2.2.3 ETALONNAGE INTERNE
Cette méthode consiste à introduire une quantité précise d’un étalon interne (qui est une
substance non présente dans le mélange à doser et dont les grandeurs de rétention sont
différentes de la substance à analyser) dans chaque solution contenant la substance à doser
(échantillon et étalon).
Ce mélange se traduit par deux pics sur le tracé chromatographique : le pic de surface SA
correspondant à la substance à doser A et le pic SEI correspondant à l’étalon interne ;
Si la concentration de la solution à doser est CA et celle de l’étalon interne est CEI, la quantité de
chacun des composés dans le volume V de solution injecté est respectivement :
QA = CA*V
QEI = CEI*V
Il y a proportionnalité entre l’aire du pic et les quantités injectées selon :
SA = KA QA = KA CA*V
SEI = KEI QEI = KEI CEI*V

KA et KEI sont des constantes de proportionnalité.
En faisant le rapport de ces deux relations, on obtient :
S A = K AQA = K A CAV
SEI KEIQE KEI CEIV
en posant K =
KA
K EI , on peut en déduire CA :
CA= 1 CEI S A
K SEI
Pour déterminer la valeur de K, on effectue un étalonnage en ajoutant une quantité constante et
précise de l’étalon interne dans chacun des étalon de concentrations croissantes, la
concentration de l’étalon interne restant constante dans tous les échantillons. Chacun des
mélanges est injecté et la mesure du rapport des surfaces SA/SEI est directement proportionnelle
au rapport CA/CEI avec une pente égale à K.
26
FIGURE 19 : ETALONNAGE INTERNE
La même concentration connue d’étalon interne est ensuite ajoutée à la solution à doser de
concentration inconnue CAx. Après analyse chromatographique, la mesure des surfaces des deux
pics donne le rapport SAx/SEI qui à partir de la courbe détalonnage ou de l’expression de CA =
f(SA/SEI) permet de déduire la concentration de la solution inconnue.
Le choix de l’étalon interne est souvent difficile à faire. En effet, il doit avoir :
• un comportement chromatographique très semblable à celui du composé à doser : ses

grandeurs de rétention doivent être très proches mais bien distinctes.
• il ne doit pas interférer avec les autres substances éventuellement présentes.
• il doit avoir des propriétés identiques vis-à-vis du système de détection.
L’utilisation d’un étalon interne bien adapté peut conduire à des précisions relatives de 0,5 à 1%.
2.3 CARACTERISTIQUES DES PHASES STATIONNAIRES
Un grand nombre de colonnes sont disponibles dans les catalogues pour chromatographie, ce
qui rend difficile le choix de celle qui sera le mieux adaptée pour résoudre le problème
analytique. La polarité et la nature chimique de la phase ne permettent pas, à elles seules, de
prévoir leur réelle aptitude à séparer certains composés.
Un système de repérage a été mis au point : il est connu sous le nom de système des indices de
rétention. Il repose sur l’utilisation de composés témoins dont les facteurs de rétention ainsi que
les facteurs de sélectivité diffèrent suivant la phase stationnaire.
27
2.3.1 DROITE DE KOVATS
Pour déterminer les constantes d’une phase stationnaire, on commence par injecter une série
d’homologues de n-alcanes sur la colonne étudiée en régime isotherme. Le chromatogramme qui
en résulte a la particularité que logarithme des temps de rétention réduits (t’R) des homologues
augmente linéairement avec le nombre n d’atomes de carbone des n-alcanes.
FIGURE 20 : DROITE DE KOVATS. CHROMATOGRAMME EN REGIME ISOTHERME D’UNE SERIE DE 5 N-

ALCANES (C10-C14) ET DROITE DE KOVATS CORRESPONDANTE POUR LA PHASE STATIONNAIRE ET LES
CONDITIONS D’ANALYSE PRECISES.
Log t’R(n) = a*n + b
Dans cette relation semi-empirique :
• t’R(n) représente le temps de rétention de l’alcane à n atomes de carbone,
• a et b sont des coefficients numériques.
La pente de la droite obtenue dépend de la colonne dans sa globalité et des réglages du

chromatographe.
Cette droite de Kovats permet de juger les performances de la colonne. Pour cela, on utilise le
nombre de séparation TZ appelé trennsahl :
TZ = tR2 −tR1 −1 ou TZ = R −1
δ 2 +δ1 1,18
Les deux temps de rétention se rapportent à deux alcanes successifs possédant donc n et n+1
atomes de carbones. TZ indique combien de composés seraient convenablement séparés par la
colonne dans un intervalle d’élution de ces deux composés.
2.3.2 INDICE DE RETENTION DE KOVATS
Sans changer les réglages de l’appareil, on injecte un composé inconnu X. Le nouveau

chromatogramme va permettre de calculer l’indice de rétention de Kovats de X sur la colonne
considérée. Il est défini comme étant le produit par 100 du nombre de carbones de « l’alcane
linéaire » ayant le même temps de rétention réduit que le composé inconnu injecté.
28
Deux méthodes sont utilisées pour trouver ce nombre de carbones :
• la méthode graphique qui s’appuie sur la droite de Kovats,
• la méthode basée sur le temps de migration réduit des deux alcanes qui encadrent le
produit X sur le chromatogramme :
logt'R(X)−logt'R(n)
I x =100*n+100
logt'R(n+1)−logt'R(n)
A la différence de la droite de Kovats, les indices de rétention ne dépendent que de la
phase stationnaire et non de la colonne et des conditions opératoires d’analyse.
FIGURE 21 : CALCUL GRAPHIQUE D’UN INDICE DE RETENTION DE KOVATS (I = 100.N X ) SUR UNE
COLONNE EN REGIME ISOTHERME
Remarque : nx peut être fractionnaire bien qu’il s’agisse d’un « nombre de carbones équivalent ».
2.3.3 CONSTANTES DES PHASES STATIONNAIRES
2.3.3.1 CONSTANTES DE MC REYNOLDS

Cette constante est calculée en comparant les indices de Kovats de 5 composés témoins
appartenant à des groupes fonctionnels différents sur la phase étudiée, d’une part, et sur le
squalane d’autre part. Le squalane est la phase prise comme référence car c’est la seule phase
apolaire qui est reproductible car c’est un produit pur
Les 5 constantes de McReynolds sont calculées, pour une phase donnée, par différence de
l’indice de Kovats calculé sur la colonne squalane et sur la phase étudiée :
Cte de Mc Reynolds = ∆I = (Isqualane – IPhase)

La somme de ces 5 valeurs calculées a été retenue pour définir la polarité globale de la phase
testée.
Ces constantes, qui ont un lien avec la structure des molécules, permettent d’apprécier les forces
d’interaction soluté/phase stationnaire en relation avec quelques grandes classes de composés.
Un produit dont l’indice a une valeur élevée indique que la phase étudiée retient fortement les
composés qui seront porteurs de la fonction organique considérée.
29
Ainsi pour séparer un hydrocarbure aromatique d’un mélange contenant des cétones, on
choisira une colonne pour laquelle la constante pour le benzène est assez différente de celle de la
butanone. Ces différences d’indices de rétention figure dans la plupart des catalogues de
fabricants de colonnes de chromatographie.
Phase station. Benzène 1-butanol 2-pentanone Nitropropane Pyridine
Squalane 0 0 0 0 0
SPB-octyl 3 14 11 12 11
SE-30 (OV-1) 16 55 44 65 42
Carbowax 20M 322 536 368 468 310
TABLEAU 3 : CONSTANTE DE MCREYNOLDS (ΔI) DE QUELQUES PHASES STATIONNAIRES
I(squalane) 653 590 627 652 699
TABLEAU 4 : INDICE DE KOVATS DES 5 COMPOSES TEMOINS CI-DESSUS SUR SQUALANE
Le calcul des indices de rétention implique que les mesures soient effectuées dans des
conditions isothermes.
2.3.3.2 TABLE DES INDICES DE RETENTION DES COMPOSES ORGANIQUES

L’indice de rétention sur une phase et dans des conditions données, constitue une information
intéressante et donne des informations sur l’identification des molécules. Cette méthode est
exploitable si l’on dispose pour les composés que l’on recherche de tables des indices de
rétention sur les phases les plus courantes (squalane, SE 30, Carbowax…). Cependant, de nos
jours, l’exploitation des indices de rétention a perdu de son intérêt car les colonne capillaires
utilisent des phases nouvelles. Actuellement ce sont les techniques couplées qui sont plus
généralement utilisées pour identifier les produits de réaction.
30
OV101 DB5 OV17 C20M
[312] [329] [420] 677 trimethylamine fish
418 427 [518] 714 ethanal pungent, ether
[483] 500 [591] 696 methanethiol sulfur, gasoline, garlic
[489] 506 [597] 571 propanal solvent, pungent
500 500 500 500 pentane alkane
[519] 536 [627] 1037 propanol alcohol, pungent
527 505 [596] 716 dimethyl sulfide cabbage, sulfur, gasoline
530 [547] [591] 848 ethyl formate pungent
[580] 597 [688] [945] methyl ethyl ketone ether
[592] 609 [700] [957] methyl ethyl sulfide sulfur, garlic
600 600 600 600 hexane alkane
602 628 [719] 907 ethyl acetate pineapple
603 [620] [711] [968] methylbutenol herb
[619] [636] [727] 984 pentanone ether
[630] 647 [738] 1099 isobutanol wine, solvent, bitter
[631] 648 [739] 1047 trans-crotonaldehyde flower
[638] [655] [746] 1003 methylpentanone mint
639 641 729 912 methylbutanal cocoa, almond
641 650 728 910 methylbutanal malt
[643] [660] [751] 1008 pyrrolidine alkaline
649 668 [759] 929 ethanol sweet
[650] 667 734 [991] thiophene garlic
[651] 668 [759] 1523 propanoic acid pungent, rancid, soy
31
655 593 692 970 diacetyl butter
[657] [674] [765] 1022 methyl methylbutanoate apple
[658] 675 783 1145 butanol medicine, fruit
[659] [676] [767] 1024 butanol wine
660 [677] [768] [1025] mercaptoacetaldehyde cabbage
662 596 [687] 832 butanal pungent, green
[663] 680 775 973 pentenone fish, pungent
[668] 685 744 927 methyl methylpropanoate flower
[668] 685 [776] [1033] methyl thiocyanate sulfur
669 700 791 1054 2,3-pentadione cream, butter
[669] 686 [777] 1157 pentenol butter, pungent
681 820 1000 1619 butyric acid rancid, cheese, sweat
[695] [712] [803] 1060 hexanone ether, grape
[695] 712 [803] [1060] alpha,γ-dimethylallyl alcohol green, vinyl
[696] 713 765 951 ethyl propionate fruit
700 700 700 700 heptane alkane
[701] 718 [809] 1287 acetoin butter, cream
706 723 [814] 990 methyl butanoate ether, fruit, sweet
710 600 809 1450 acetic acid sour
[717] 734 [825] 900 diethyl acetal fruit, cream
[722] 739 852 [1109] 2-methyl-1-butanol malt
725 785 794 1071 dimethyl disulfide onion, cabbage, putrid
726 792 [883] [1140] hexanone ether
[736] [753] [844] 1101 methyl-2-butenal green, fruit
32
736 736 844 1205 3-methyl-1-butanol whiskey, malt, burnt
737 711 [802] 983 pentanone ether, fruit
[737] 754 867 1131 pentenal strawberry, fruit, tomato
[738] 755 [846] 1208 2-methyl-1-butanol wine, onion
[742] [759] [850] 1107 pentanol fruit
[743] [760] [851] 1108 fucoserratene green, plastic
747 775 865 1106 hexenone cooked vegetable, metal
[748] 765 827 [1084] methylthiophene sulfur
[749] 766 [857] 1255 pentanol balsamic
[750] 767 [858] [1115] (Z)-2-penten-1-ol green, plastic, rubber
[750] [767] [858] 1115 epoxylinalool flower
751 [768] [859] [1116] methylpentanol pungent
756 [773] [785] 1042 toluene paint
[759] 776 [867] 1015 isobutyl acetate fruit, apple, banana
[762] 779 [870] [1127] methyl-2-butenol herb
764 776 837 1015 methyl methylbutyrate apple
767 756 808 955 ethyl isobutyrate sweet, rubber
[772] [789] 880 1-hexenol green
772 801 881 1084 hexanal grass, tallow, fat
[781] 798 [889] 1139 4-methyl-3-penten-2-one sweet, chemical
[783] 800 884 1146 3-hexenal leaf, green
[785] 802 [893] [1150] thiophane cabbage
[785] [802] [893] 1150 m-xylene plastic
[786] 803 [894] [1151] hydroxypentanone herb, truffle
33
787 [804] [895] [1152] mercaptobutanone onion
789 662 [753] 821 isobutyraldehyde pungent, malt, green
789 804 863 1028 ethyl butyrate apple
[789] 806 [897] 1583 butanediol fruit, onion
791 732 767 935 pentanal almond, malt, pungent
795 [812] [903] [1160] propyl propanoate pineapple
[795] [812] [903] 1160 nonenone baked
800 800 800 800 octane alkane
800 816 [907] 1075 butyl acetate pear
800 829 965 1455 furfural bread, almond, sweet
[804] 821 874 1098 methylbutenthiol amine, smoke
[805] 822 [913] [1170] hydroxypentanone truffle, earth, nut
[805] [822] [913] 1170 azine rancid
811 [828] [919] [1176] methyl pyrazine popcorn
816 [833] [924] [1181] ethoxypropanol fruit
826 [843] [934] [1191] 1-(methylthio)ethanethiol thiamin
826 854 957 1220 2-hexenal apple, green
827 [844] [935] [1192] (E)-2-hexenal green, leaf
[831] 848 [939] 1042 (2S)-2-methyl-ethyl ester-butanoic apple

acid
832 847 [938] [1195] isopropyl butanoate pungent, fruit
834 [851] [942] [1199] furfuryl alcohol burnt
835 846 907 1050 ethyl methylbutyrate apple
[837] 854 909 1060 ethyl 3-methylbutanoate fruit
34
[839] 856 [947] [1204] 2-hexenal fat, rancid
840 877 1040 1665 isovaleric acid sweat, acid, rancid
844 868 924 1307 methylfuranthiol meat
844 858 971 1391 (Z)-3-hexenol grass
849 [866] [957] [1214] methylbutanone camphor
856 [873] [964] [1221] heptenone metal
[856] 873 1040 1662 methylbutyric acid cheese, sweat
858 851 990 1360 hexanol resin, flower, green
[860] 877 [968] [1225] heptanol herb
861 [878] [969] [1226] dimethylthiazole rubber, mold
862 876 938 1117 isoamyl acetate banana
[863] 880 [971] 1116 2-methylbutyl acetate fruit
863 [880] [971] [1228] 2-hexenol leaf, green, wine, fruit
864 909 1041 1458 methional cooked potato
[869] [886] [977] 1234 o-picoline sweat
[870] 887 [978] [1235] allyl isothiocyanate, allyspol sulfur, pungent, garlic
870 853 [944] 1377 (E)-2-hexenol green, leaf, walnut
[871] 888 [979] 1183 o-xylene geranium
872 895 975 1170 heptanone soap
875 898 978 [1235] mercaptopentanone sulfur, onion, meat
876 [893] [984] [1241] styrene balsamic, gasoline
876 [893] [1233] 1490 acetylfuran balsamic
[877] 894 [985] [1242] methyl-2-(methylthio)acetate cooked potato, roasted nut
881 880 [971] [1228] propyl butyrate pineapple, solvent
35
883 900 962 1133 ethyl valerate yeast, fruit
883 [900] [991] [1248] mercaptopentanone roasted meat
[884] [901] 992 1315 methyltetrahydrofuranthiol onion
885 903 985 1174 heptanal fat, citrus, rancid
[885] 902 983 1230 4-heptenal biscuit, cream
[887] [904] [995] 1252 bornyl methyl ether earth, must
888 [905] [996] [1253] dimethyl pyrazine cocoa, roasted nut, roast beef, medicine
889 913 991 1308 dimethyl pyrazine roasted nut, cocoa, roast beef
890 [907] [1097] 1354 ethyl pyrazine peanut butter, wood
890 1019 1186 1829 caproic acid sweat
[893] 910 [1001] [1258] 2,4-hexadienal green
[894] 911 1084 1090 pentanoic acid sweat
894 892 [983] [1240] dimethyl pyrazine nut, peanut butter, cocoa, meat
[894] [911] [1002] 1259 4-methylhexanol sweat
[895] 912 985 1432 fufuryl mercaptan coffee, roast
[897] 914 [1005] [1262] 1-cyclohexen-3-one pesticide
898 923 1013 1320 acetylpyrroline nut, roast
900 900 900 900 nonane alkane
[900] 917 984 1221 methoxymethylbutanethiol cat, black currant
901 [918] [1009] [1266] ethyl mercaptopropionate sulfur
906 928 [1019] [1276] dimethylthiazole roast, smoke
[908] 925 [1016] [1273] dimethyl sulfone sulfur, burnt
908 [925] [1016] [1273] hexanethiol sulfur
[908] [925] [1016] 1273 heptanol mushroom
36
917 1000 988 1188 methyl hexanoate fruit, fresh, sweet
919 [936] [1027] [1284] methyldihydrofuranthiol meat
[919] 936 [1027] 1438 methylthiazoline garlic
[921] [938] [1029] 1286 2-ethylpyridine grass
926 939 945 1032 α-pinene pine, turpentine
[927] 944 1063 1368 mercaptomethylpentanone black currant
[928] [945] [1036] 1293 methyl-p-xylene plastic
928 935 [1026] 1524 ethyl 3-hydroxybutanoate marshmallow
[929] 946 [1037] [1294] butyl isothiocyanate sulfur, pungent, green
930 938 [1029] 1021 α-thujene wood, green, herb
933 [950] [861] 1118 2-pentanol green
[934] 951 [1042] [1299] 2-hepten-1-al green
[940] 957 1062 1243 heptenal soap, fat, almond
[943] 960 [1051] 1495 benzaldehyde almond, burnt sugar
945 [962] [1210] 1467 heptanol chemical, green
945 978 [1069] 1723 methionol sweet, potato
[948] 965 [1056] 1244 octanone herb, butter, resin
949 974 1038 1377 dimethyl trisulfide sulfur, fish, cabbage
[950] 967 [1058] [1315] 3-mercaptothiophene cooked meat
951 [968] [924] 1181 ethyl isohexanoate fruit
[951] 968 1022 [1279] dimethylfuranthiol meat
952 [969] [1060] [1317] 4-methylthio-2-butanone fruit
952 998 [1089] 1506 methyldihydrothiophenone cabbage, onion, must
[955] 972 [1063] 1287 filbertone hazelnut, nut
37
[955] 972 1127 1655 mercaptomethylbutanol meat broth
956 976 1058 1313 octenone mushroom, metal
[956] [973] [1064] 1321 (E)-2-penten-1-ol mushroom
957 953 [1044] 1075 camphene camphor
958 982 1079 1394 octenol mushroom
[961] 978 [1069] 1560 5-methylfurfural almond, caramel, burnt sugar
[963] 980 1222 [1479] phenol phenol
965 974 [1065] 1336 methylisohexenyl ketone pepper, mushroom, rubber
[966] 983 1085 1282 octadienone geranium, metal
970 972 1003 1123 sabinene pepper, turpentine, wood
[971] 988 [1079] [1336] 1,5-octadien-3-ol earth, herb
[971] 988 1084 [1341] 1,5-octadienone earth, must
975 [992] [940] 1197 2,3-dehydro-1,8-cineole mint, lemon
[976] 993 [1084] 1240 pentylfuran green bean, butter
976 [993] [1084] [1341] ethylmethyl pyrazine fruit, sweet
[978] 995 1072 1370 trimethylthiazole earth
[978] 995 1133 [1390] 2-formylthiophene sulfur
982 1006 1096 1280 octanal fat, soap, lemon, green
[982] 999 [1090] 1285 octanone soap, gasoline
982 [999] [1090] [1347] methyldithiolane sulfur
[983] 1000 1117 1373 2,4-heptadienal fried
[983] 1000 1078 1395 trimethyl-pyrazine roast, potato, must
984 1002 1054 1220 ethyl hexanoate apple peel, fruit
[984] 1001 [1092] [1349] 2-methyl anisole warm, flower, walnut
38
985 981 994 1116 β-pinene pine, resin, turpentine
987 984 [1075] [1332] 2-octanol mushroom, fat
[987] 1004 [1095] [1352] β-carene orange peel
988 1009 1081 1327 hexenyl acetate green, banana
[989] 1006 1033 [1290] (+)-α-phellandrene dill
990 992 1020 1145 myrcene balsamic, must, spice
[993] [1010] [1101] 1358 ethyl lactate fruit
[994] 1011 1130 1401 2,4-heptadienal nut, fat
995 981 [1072] 1388 octanol moss, nut, mushroom
995 [1012] [1328] 1585 acetylpyridine popcorn
[997] 1014 1084 1270 hexyl acetate fruit, herb
[997] 1014 [1105] [1362] 2,3,4,5-tetrahydroanisole herb, spice
[998] 1015 [1106] [1363] 5-(methylthio)-valeronitrile broccoli, cabbage
[999] 1016 [1107] 1527 methylfurfurylthiol sulfur, roast
1000 1000 1000 1000 decane alkane
1001 [1018] [929] 1186 1,4-cineole spice
[1001] 1018 [1109] 1546 β-cubebene citrus, fruit
[1003] 1020 1140 1624 acetylthiazole roast, nut, sulfur
1004 1049 1174 1625 phenylethanal hawthorne, honey, sweet
[1006] 1023 1138 1521 mercaptomethylbutyl formate cat, roast
[1006] 1023 1118 1605 acetylpyrazine roast
[1007] 1024 1104 1408 propionylpyrroline roast
1009 1007 1029 1166 α-phellandrene turpentine, mint, spice
[1009] 1026 1104 [1361] Propionylpyrrole roast, popcorn
39
[1013] 1030 1055 1201 (+)-limonene, citrus, mint
1015 1030 1087 1213 1,8-cineole mint, sweet
[1015] 1032 [1123] 1487 2-ethylhexanol rose, green
1017 1009 [1100] 1148 δ-3-carene lemon, resin
1018 1049 [1140] 1332 2-acetyl-1,4,5,6-tetrahydropyridine caramel
[1018] [1035] [1126] 1383 methylethylpyrazine sweat
1020 1012 [1103] 1178 α-terpinene lemon
[1021] [1038] [1129] 1386 benzylmethyl ether metal
[1021] [1038] [1129] 1386 (E)-3-hexenol moss, fresh
1022 1033 1056 1178 limonene lemon, orange
1022 [1039] [1130] [1387] ethyl hydroxybutanoate caramel
[1023] 1040 [1131] 1285 3-octenone nut
1023 [1040] [1131] [1388] isopropyl hexanoate fresh
[1023] 1040 [1131] [1388] 3-octen-2-one nut, crushed bug
1023 1064 1235 2043 furaneol™ caramel
[1024] 1041 [1132] 1389 methyl octanoate orange
[1024] 1041 1208 1645 acetophenone must, flower, almond
1025 1027 1076 1261 p-cymene solvent, gasoline, citrus
[1026] 1043 [1134] 1245 (Z)-ocimene, citrus, herb, flower
[1026] 1043 [1134] [1391] isobutyl thiazole tomato leaf, green
[1026] [1043] [1134] 1391 4-mercapto-4-methyl-2-pentanone box tree
1027 1043 [1134] [1391] butyl methylbutyrate fruit, cocoa
[1027] 1044 1263 2113 norfuraneol caramel
1028 [1045] [1136] [1393] 2-acetylpyrrole nut, walnut, bread
40
[1030] [1047] [1138] 1395 methylethyl pyrazine roast
1030 [1047] [1138] [1395] methyl-thiophenethiol medicine
1031 1060 1168 1345 2-octenal green, nut, fat
[1031] [1048] [1139] 1396 5-isopropyl-2-methylpyrazine sweat
[1032] 1049 1151 1320 2-octenal green leaf, walnut
1032 [1049] [1323] 1580 dimethylmethoxyfuranone caramel, sweet, mildew
1035 1053 1059 1209 β-phellandrene mint, terpentine
1035 [1052] [968] 1225 ocimene herb
1035 [1052] [1192] 1449 dihydrolinalool wood, citrus, camphor
1036 [1053] [1216] 1473 6(10)-dihydromyrcenol tart lime, citrus, cologne
1039 [1056] [1147] [1404] dimethylheptenal fruit, green, melon
[1039] 1056 [1147] [1404] α-ocimene fruit, wet cloth
1043 1038 [1129] 1242 (E)-β-ocimene sweet, herb
[1043] 1060 [1151] [1408] 2-octenal green
[1045] 1062 [1153] [1410] artemisia ketone green, herb
[1048] 1065 [1156] [1413] 2-methoxy-3,6-dimethylpyrazine earth
[1052] [1069] 1160 1432 p, a -dimethylstyrol gasoline
[1056] 1073 [1164] [1421] cis-sabinene hydrate balsamic
1056 1089 1224 1859 guaiacol smoke, sweet, medicine
1058 1074 1089 1238 γ-terpinene gasoline, turpentine
[1058] 1075 1226 1840 hydroxydimethylcyclopentenone caramel
[1058] 1075 1321 2067 p-cresol medicine, phenol, smoke
1059 [1076] [1148] 1405 nonenone pungent, mushroom
[1061] 1078 1149 1435 ethyldimethylthiazole earth
41
1062 1082 1136 1435 2,5-dimethyl-3-ethylpyrazine potato, roast
1063 [1080] [1181] 1438 dihydromyrcenol tart lime, citrus, cologne
1063 1107 1347 2205 sotolon cotton candy, spice, maple
1064 [1081] [1172] [1429] thenylthiol sulfur
1064 1103 [1194] 1600 methyl benzoate prune, lettuce, herb, sweet
[1066] 1083 1151 1449 ethyldimethylpyrazine potato
[1067] 1084 1146 [1403] ethyldimethylpyrazine burnt, popcorn
[1067] 1084 [1175] [1432] artemisia alcohol herb
[1067] 1084 [1175] 2115 m-cresol fecal, plastic
[1069] 1086 1154 1455 dimethylethyl pyrazine roast
[1070] [1087] [1178] 1435 durene rancid, sweet
1070 [1087] [1698] 1955 maltol caramel
1071 1070 [1161] 1420 (Z)-linalool oxide flower
1071 1072 [1163] 1553 octanol chemical, metal, burnt
[1073] [1090] [1181] 1438 2-pentylthiophene sweet, fruit
[1073] 1090 1240 1785 acetylthiophene sulfur
1077 [1094] [1185] [1442] pentyl butanoate banana
[1078] 1095 1193 1432 3,5-octadienone fruit, fat, mushroom
[1079] 1096 1186 1345 3-nonenal cucumber
1079 1104 1195 1385 nonanal fat, citrus, green
[1080] 1097 [1188] [1445] propyl hexanoate fruit
1080 1118 1272 1925 2-phenylethyl alcohol honey, spice, rose, lilac
[1083] 1100 [1191] 1351 3-nonenal fat
1083 1097 1151 1427 isopropylmethoxypyrazine pea, earth
42
[1083] 1100 1187 [1444] 3,6-nonadienal fat, soap
[1083] 1100 [1191] [1448] ethyl heptylate fruit
[1084] [1101] 1192 1570 2-methyl-2-(methyldithio)propanal smoke, fat
1084 [1101] [1366] 1623 hotrienol hyacinth
1085 1100 1202 1537 linalool flower, lavender
[1085] 1102 1183 1553 ethenyl-dimethylpyrazine earth
1087 1110 1247 1605 2,4-octadienal green, seaweed, cucumber
[1087] 1104 [1195] 1610 octenol soap, plastic
[1088] 1105 1246 1767 acetylthiazoline roast, popcorn
1089 1090 1112 1284 δ-terpinene pine, plastic
1089 1172 [1263] 1449 (E)-linalool oxide flower
1092 [1109] [1081] 1338 (+)-cis-rose oxide green, flower
1093 1093 1184 1388 nonanone hot milk, soap, green
[1093] 1110 [1201] [1458] trans-sabinene hydrate wood, balsamic
1094 1117 1169 1337 (-)-cis-rose oxide sweet, rose
1096 1379 [1470] 2056 methyl cinnamate strawberry
[1098] 1115 1158 1375 p-menthatriene turpentine
1099 [1116] [1207] [1464] (methylbutenyl)-methylfuran mint
1100 1100 1100 1100 undecane alkane
[1101] 1118 1157 [1414] α-p-dimethylstyrene citrus, pine
[1102] 1119 1272 1785 formylmethyl thiophene sulfur
[1103] [1120] [1211] 1468 4-ethyl-6-hepten-3-one fish
[1105] 1122 [1213] [1470] (E)-p-mentha-2,8-dien-1-ol fresh, mint
1106 [1123] [1214] [1471] pinenol must, dust
43
1109 [1126] [1038] 1295 perillen wood
[1109] [1126] [1217] 1474 menthone fresh, green
[1110] 1127 1267 [1524] octenhydroperoxide metal, mushroom
1110 [1127] [1362] 1619 2-acetyl-3,4,5,6-tetrahydropyridine caramel
1111 1134 1183 1373 (E)-rose oxide flower
1113 [1130] [1513] 1770 γ-heptalactone nut, fat, fruit
[1114] [1131] [1222] 1479 nerol oxide oil, flower
[1115] [1132] 1223 1428 limonene oxide fruit
[1116] 1133 1209 1429 ethyl cyclohexanoate fruit
[1116] 1133 1209 [1466] methyl cyclohexanecarboxylate fruit, ester
[1116] [1133] [1224] 1481 4-mercapto-4-methyl-2-pentanol flower, lemon
1117 1039 1220 1865 benzyl alcohol sweet, flower
1119 1137 [1228] 1467 (Z)-limonene oxide fresh, citrus
1120 [1137] [1332] 1589 3-terpinen-1-ol must
1121 1147 1241 1510 2-nonenal orris, fat, cucumber
1122 1142 [1233] 1480 (E)-limonene oxide fresh, citrus
[1122] 1139 [1230] 1490 (+)-(E)-limonene oxide green
[1122] 1139 [1230] 1491 camphor camphor
[1122] [1139] 1230 1574 fenchyl alcohol camphor
[1122] 1139 1303 2087 ethyl-4-hydroxymethyl- 3(2H)- caramel

Furanone
1123 [1140] [1231] [1488] pentyl methylbutyrate apple
1123 [1140] [1300] 1557 α-fenchyl alcohol camphor
1123 [1140] [1300] 1557 α-fenchyl alcohol camphor
44
1125 [1142] [1233] [1490] menthone mint
1127 [1144] [1389] 1646 β-terpineol must
[1128] 1145 1260 [1517] methylcyclopentapyrazine roast
1128 [1145] [1281] 1538 p-2-menthen-1-ol herb
1130 1162 1282 1527 (E)-2-nonenal cucumber, fat, green
[1130] [1147] 1238 1700 3-(acetylthio)-2-methylfuran roasted meat
1132 [1149] [1240] [1497] octyl acetate fruit
[1132] 1149 [1240] 1780 sesquiphellandrene sweet, fruit, herb
1134 1159 1246 1488 citronellal fat
1137 [1154] [1245] [1502] 2-nonenal paper
[1137] 1154 [1245] [1502] nonanol fat, green
[1137] 1154 1260 1575 2,6-nonadienal cucumber, wax, green
[1141] [1158] 1249 1539 acetylmethylcyclohexene spice
[1142] 1159 1310 2087 homofuraneol caramel
[1143] 1160 [1251] [1508] diethylmethylpyrazine baked
[1144] 1161 [1252] [1509] 4-pentenyl isothiocyanate mustard, horseradish
1147 1162 [1253] [1510] benzyl acetate fresh, boiled vegetable
1147 1158 1218 1535 diethylmethyl pyrazine potato, meat, roast
1150 1172 [1263] [1520] methyldithiofurane thiamin, meat
1150 1170 [1261] 1667 methyl-(methyldithio)furan cooked meat, thiamin
[1150] 1167 [1258] 1689 diethyl succinate wine, fruit
[1150] 1167 [1258] 1755 2,6-nonadienol cucumber
[1150] 1167 [1258] 1771 nonadienol cucumber
1151 [1168] [1259] [1516] cis-isocitral green
45
1152 [1169] [1260] [1517] camphene hydrate camphor
1152 [1169] [1375] 1632 pinocarveol flower
[1152] 1169 1395 2170 ethylphenol must
1154 [1171] [1369] 1626 l-menthol peppermint
[1154] 1171 [1262] 1753 ethylbenzaldehyde sweet
1157 1158 [1249] [1506] isoborneol must, camphor
[1159] 1176 1223 1500 butylmethoxypyrazine carrot, earth
[1159] 1176 [1267] 1622 phenylethylthiol rubber
1161 [1178] [1269] [1526] (epoxymethylbutyl)-methylfuran green, earth, citrus
[1161] 1178 [1269] [1526] (Z)-3-hexenyl butanoate wine, green
[1163] 1180 1250 1587 ethenyl-ethylmethylpyrazine earth
[1163] [1180] 1271 1785 S-(2-furfuryl)-ethanethioate roast
[1164] 1181 1330 [1587] epoxy-2-octenal metal
[1165] 1182 1273 1587 methylisoborneol earth, must
1166 [1183] [1274] [1531] dimethyloctadienal green
1168 [1185] [1276] [1533] hexyl butanoate apple peel
[1168] 1185 [1276] 1648 ethyl benzoate camomile, flower, celery, fruit
1169 [1186] [1420] 1677 lavandulol herb
[1170] 1187 1272 [1529] dill ether dill
[1170] [1187] [1278] 1535 2-nonanol cucumber
[1174] 1191 [1282] [1539] (Z)-3-hexenyl-2-methylbutanoate herb, sweet
[1174] 1191 1332 1759 4-acetyltoluene bitter almond
[1175] 1192 1032 [1289] pentylpyridine fat
1175 1186 1237 1510 isobutylmethoxypyrazine earth, spice, green pepper
46
1175 [1192] [1283] [1540] butyl hexanoate fruit
[1175] [1192] 1283 2017 o-cresol phenol
[1176] 1193 1433 2247 abhexone spice
[1177] [1194] 1285 1385 nitro-phenylethane flower, spice
1177 1190 [1281] [1538] dihydrocarveol mint, spice
[1178] 1195 [1286] [1543] (Z)-dihydrocarvone herb, warm
[1179] 1196 [1287] [1544] (E,Z)-2,4-nonadienal geranium, pungent
[1180] 1197 [1288] [1545] carveol fresh, spearmint, caraway
1180 1162 [1253] 1677 borneol camphor
1182 1198 1260 1436 ethyl octanoate fruit, fat
1182 1179 1273 1591 1-terpinen-4-ol turpentine, nutmeg, must
1182 [1199] [1389] 1646 neoisomenthol menthol
[1183] 1200 [1291] 1544 (Z)-4-decenal green, must
[1183] 1200 1319 1549 2,4-nonadienal watermelon
[1183] 1200 [1291] 1655 estragole licorice, anise
[1185] [1202] [1293] 1550 ethyl octenoate must, oil, fruit, pungent
[1185] 1202 [1293] [1550] (E)-dihydrocarvone warm, herb
[1186] 1203 1294 1233 6-decenal tallow, green
1186 1209 1303 1484 decanal soap, orange peel, tallow
[1186] 1203 1300 [1557] 6-decenal cucumber
1188 1232 [1323] [1580] dimethyl tetrasulfide cabbage, sulfur
1195 [1212] [1166] 1423 linalool oxide flower, wood
[1197] 1214 [1305] [1562] isodihydrocarveol wood, spice
1197 [1214] [1461] 1718 naphthalene tar
47
[1198] [1215] [1306] 1563 isobutyric acid rancid, butter, cheese
1200 1200 1200 1200 dodecane alkane
[1200] 1217 1339 1709 2,4-nonadienal fat, wax, green
1200 1166 1343 1838 p-cymenol citrus, must
[1200] 1217 1360 1839 (E)-carveol caraway, solvent
1203 [1220] [1394] 1651 (Z)-piperitol herb
1206 [1223] [1313] 1570 linalyl formate citrus, coriander
1207 [1224] [1315] [1572] methyl nonanoate coconut
1210 1254 [1345] 1751 (-)-carvone mint
[1211] [1228] [1319] 1576 diethyl malonate apple
[1211] [1228] [1319] 1576 syntexan garlic
[1212] [1229] 1320 1820 furfurylmethyldisulphide smoke
[1212] 1229 [1320] 1846 (Z)-carveol caraway
[1216] [1233] 1324 1596 myrtenal spice
1216 [1233] [1396] 1653 piperitol herb
1217 [1234] [1488] 1745 methyl salicylate peppermint
[1218] 1235 1315 [1572] epoxy-p-menthene mint, dill
1220 1261 1475 1881 γ-octalactone coconut
1222 [1239] [1330] [1587] hexyl methylbutyrate strawberry
[1223] 1240 [1331] [1588] benzothiazole gasoline, rubber
[1226] [1243] [1334] 1591 phenyl cyanide rancid
1227 [1244] [1478] 1735 3-mercaptohexyl-acetate box tree
[1228] 1245 [1336] [1593] piperitone mint, fresh
1228 [1245] [1339] 1596 isobornyl formate green, earth, camphor
48
1229 1233 1344 1762 citronellol rose
[1231] [1248] [1339] 1596 dihydromethylcyclopentapyrazine roast, nut
1231 1247 1383 1667 neral lemon
[1232] 1249 [1340] [1597] chavicol medicine, phenol
[1233] [1250] [1341] 1598 β-cyclocitral mint
[1233] 1250 [1341] 1601 2-decenal tallow
[1233] 1250 1354 [1611] 2-decenal orange
1233 1260 1356 1829 β-phenethyl acetate rose, honey, tobacco
1234 1262 1368 1590 2-decenal tallow
1234 1233 1353 1770 nerol sweet
[1235] 1252 1330 [1587] (R)-linden ether mint
[1235] 1252 [1343] [1600] ethyl phenylacetate fruit, sweet
[1235] 1252 [1343] [1600] hydrocinnamic alcohol cinnamon, anise, fruit
[1236] 1253 1397 1700 methylnonanedione straw, fruit
[1236] 1253 1383 1720 DL-carvone mint, basil, fennel
1236 1262 [1353] 2551 phenylacetic acid honey, flower
1237 [1254] [1345] [1602] citral lemon
1237 [1254] [1525] 1782 isogeraniol rose
[1238] 1255 1382 [1639] (+)-carvone caraway
1239 [1256] [1353] 1610 bornyl formate green
1241 [1258] [1349] [1606] p-anisyl alcohol flower
1241 [1258] [1349] [1606] sulfurol sulfur
1241 1224 [1315] 1759 cumin aldehyde acid, sharp
[1244] 1261 [1352] 1569 linalyl acetate sweet, fruit
49
1245 1271 [1362] 1818 perilla aldehyde spice
[1246] 1263 1424 [1681] p-anisaldehyde mint, sweet
1252 1263 [1354] 1765 decanol fat
1252 1309 [1400] 2223 o-aminoacetophenone foxy, sweet
1258 [1275] [1328] 1585 isopulegyl acetate mint, leaf
1258 1277 1416 1715 geranial lemon, mint
1258 1276 [1367] 1847 geraniol rose, geranium
[1258] 1275 [1366] 2202 nonanoic acid green, fat
1259 [1276] [1367] [1624] benzoic acid urine
[1262] 1279 1434 [1691] epoxy-2-nonenal metal
1262 1279 [1370] 2083 octanoic acid sweat, cheese
[1263] 1280 [1371] [1628] safrole spice, sweet, warm
[1266] 1283 1348 1598 p-menthenethiol grapefruit
[1266] 1283 [1374] [1631] (E)-cinnamaldehyde cinnamon, paint
1267 [1284] [1375] [1632] 2,4-decadienal seaweed
[1270] 1287 1424 2031 4-ethylguaiacol spice, clove
[1271] 1288 1515 1924 5-octanolide peach
1272 [1289] [1380] [1637] methyl quinoxaline roast, nut, fruit
[1275] 1292 1524 2450 indole mothball, burnt
[1276] 1293 1415 [1672] 1,3-p-menthadien-7-al fat, spice
[1279] 1296 1388 1543 undecanone orange, fresh, green
[1280] 1297 1417 1710 decadienal fried, fat
1282 [1299] [1304] 1561 dihydroterpinyl acetate pine, citrus
[1282] [1299] [1390] 1647 γ-butyrolactone caramel, sweet
50
[1283] [1300] [1391] 1648 (Z)-β-Farnesene citrus, green
[1283] [1300] [1391] 1648 safranal herb, sweet
1284 [1301] [1309] 1566 methyl geranate flower, green, fruit
[1285] 1302 [1393] 1585 nonyl acetate sweet, fruit
1288 1317 1434 1710 decadienal fried, wax, fat
1288 1291 [1382] 2444 undecanaldehyde oil, pungent, sweet
1289 1195 1300 1688 α-terpineol oil, anise, mint
1290 [1307] [1398] [1655] ethyl undecanoate cognac, coconut
1295 [1312] [1403] [1660] isopentyldimethylpyrazine fruit
[1295] 1312 [1403] 2300 cinnamyl alcohol oil
1300 1300 1300 1300 tridecane alkane
[1302] [1319] 1410 1765 perillaldehyde fat
[1304] 1321 [1412] 1933 (E)-oak lactone coconut, flower
1304 [1321] [2393] 2650 hydrocinnamic acid balsamic
[1306] 1323 [1414] 1671 4-hexanolide coumarin, sweet
[1306] 1323 1472 2198 p-vinylguaiacol clove, curry
1307 [1324] [1334] 1591 methyl decanoate wine
[1310] 1327 1489 [1746] p-mentha-dien-hydroperoxide turpentine
1312 [1329] [1420] [1677] ethylhydroxyhexanoate fresh
1313 [1330] [1421] [1678] dimethoxytoluene hummus
[1316] 1333 [1424] [1681] oxodecanal fat
[1316] [1333] [1424] 1681 4-methylthiazole roasted meat
1318 [1335] [1426] [1683] benzyl butanoate plum
1319 [1336] [1413] 1670 dihydrocarvyl acetate mint, camphor, medicine
51
[1319] [1336] [1427] 1684 δ-muurolene oil
1320 [1337] [2003] 2260 methyl anthranilate honey, flower
[1321] [1338] [1429] 1686 p-methoxystyrene sweet
[1321] 1338 1503 [1760] p-menthadienhydroperoxide turpentine
1322 [1339] [1430] [1687] heptyl 2-methylbutyrate apple
[1322] [1339] 1430 2005 acetyloxy-dimethylfuranone caramel
1322 1284 [1375] 2058 cuminic alcohol wood, herb
[1323] 1340 [1431] [1688] δ-elemene wood
[1325] [1342] [1433] 1690 ethylfuranone spice
1326 [1343] [1434] [1691] butyl benzoate balsamic
[1328] 1345 [1436] 1463 α-cubebene herb, wax
[1333] 1350 1455 [1712] 2-undecenal sweet
[1334] 1351 [1442] 1906 ethyl dihydrocinnamate flower
1335 1357 [1448] 1607 citronellyl acetate rose, dust
[1335] [1352] [1443] 1700 terpinyl acetate wax
1342 1366 1483 1760 (E)-2-undecenal soap, fat, green
1345 [1362] [1485] 1742 neryl acetate fruit
1345 1410 1635 2569 vanillin vanilla
[1349] 1366 1559 2042 γ-nonalactone coconut, peach
1353 1377 [1468] 1488 α-copaene wood, spice
1354 [1371] [1462] [1719] undecanol mandarin
1354 [1371] [1776] 2033 acetylpyrrolizine medicine
[1356] 1373 [1464] 2361 decanoic acid rancid, fat
52
1363 1386 1498 1813 β-damascenone apple. rose, honey
[1363] 1380 1554 2020 epoxy-2-decenal metal, green
[1364] 1381 [1472] [1729] (Z)-3-hexenyl hexanoate fruit, prune
1365 1382 [1473] 1711 geranyl acetate rose
[1366] [1383] [1474] 1731 (E,Z)-3,6-nonadien-1-ol fish
1369 1379 [1470] [1727] hexyl hexanoate apple peel, peach
[1370] 1387 1628 2484 skatole mothball, fecal
1371 [1388] [1353] 1610 butyl octanoate fruit
1372 [1389] [1480] [1737] styrene glycol sweet
[1372] [1389] [1480] 1737 dehydro-ar-ionene licorice
[1376] 1393 [1484] 1595 β-elemene herb, wax, fresh
1376 [1393] [1419] 1676 isobornyl propionate fruit, turpentine
[1380] [1397] [1488] 1745 ethylfuranone spice
1381 1364 1500 2141 eugenol clove, honey
[1383] 1400 [1491] 2009 methylene bis(methyl sulfide) garlic, sulfur
1384 1398 [1489] 1636 ethyl decanoate grape
[1385] [1402] [1493] 1750 cis-linalool pyran oxide citrus, green
[1390] 1407 [1498] [1755] methyl eugenol clove, spice
1391 1409 [1500] 1722 lauric aldehyde lily, fat, citrus
1394 1408 [1499] 1692 decyl alcohol orange, oil
[1394] [1411] [1502] 1759 carvyl acetate green, spearmint
[1395] 1412 [1503] [1760] α-gurjunene wood, balsamic
[1395] 1412 1513 [1770] geosmin beet, earth
53
[1398] 1415 [1506] 1805 (E)-β-damascone apple
1400 1400 1400 1400 tetradecane alkane
1400 [1417] [1328] 1585 β-bourbonene herb
[1408] 1425 [1516] 1636 (-)-γ-elemene green, wood, oil
1408 1422 1552 [1809] α-ionone wood, violet
[1414] 1431 [1522] [1779] (E)-α-bergamotene wood, warm, tea
1419 [1436] [1454] 1711 β-selinene herb
[1419] [1436] [1527] 1784 ethyl salicylate wintergreen, mint
1420 [1437] [1423] 1680 linalyl butyrate pear, sweet
1421 [1438] [1313] 1570 isocaryophyllene wood
[1422] 1439 1670 2465 coumarin green, sweet
1424 1472 1697 2103 γ-decalactone peach, fat
[1430] 1447 [1538] [1795] erucin cabbage
1431 [1448] [1583] 1840 geranyl acetone magnolia, green
[1436] 1453 [1544] [1801] α-guaiene wood, balsamic
1438 1467 [1558] 1594 β-caryophyllene wood, spice
1438 [1455] [1546] [1803] γ-selinene wood
[1439] 1456 1688 2209 wine lactone coconut, spice
1440 1525 1733 2216 δ-decalactone coconut
[1447] [1464] [1555] 1812 isogeraniol rose
1448 1462 [1553] 1807 2-dodecenal green, fat, sweet
[1450] [1467] [1558] 1815 butyl decanoate whiskey
1450 [1467] [1791] 2048 cinnamic acid honey
1451 1445 [1536] 1658 β-farnesene wood, citrus, sweet
54
[1452] 1469 [1560] 2139 ethyl cinnamate honey, cinnamon
[1452] 1469 [1560] 2208 δ-decalactone peach
1458 [1475] [1343] 1600 aromadendrene wood
[1460] 1477 [1568] 2241 R-δ-decenolactone peach
1461 [1478] [1441] 1698 linalyl isovalerate sweet, apple, citrus
[1462] 1479 [1570] [1827] asaricin spice, pepper
[1462] 1479 [1570] 1832 ethyl-(E,Z)-2,4-decadienoate pear
1462 1514 [1605] [1862] elemicin spice, flower
[1466] 1483 [1574] [1831] β-guaiene wood, spice
1466 1493 1620 1912 β-ionone seaweed, violet, flower, raspberry
[1467] 1484 1652 2094 epoxy-2-undecenal metal
1469 [1486] [1448] 1705 citronellyl isobutyrate fruit, rose
1469 [1486] [1577] [1834] p-coumaric acid balsamic
[1469] [1486] [1577] 1834 p-menth-1-en-9-yl acetate fruit, herb
[1469] 1486 [1577] 1904 p-menth-1-en-9-ol fruit, herb
1472 1467 [1558] 1663 α-humulene wood
[1473] 1490 [1581] 1726 valencene green, oil
1473 [1490] [1503] 1760 bornyl butyrate herb, wood
[1473] 1490 [1581] 2407 undecylic acid oil
[1476] [1493] [1584] 1841 isopiperitone sweet, fruit
[1477] [1494] [1585] 1842 ethyl laurate leaf
[1477] 1494 [1585] [1842] α-zingiberene spice, fresh, sharp
1479 [1496] [1382] 1639 alloaromadendrene wood
1488 1475 [1566] 1681 γ-muurolene herb, wood, spice
55
1488 1503 [1594] 1824 tridecanal flower, sweet, must
[1492] 1509 [1600] 1795 methyl laurate fat, coconut
1496 1540 1640 2150 bis(2-methyl-3-furyl)disulphide roasted meat
1498 [1515] [1606] [1863] raspberry ketone raspberry
1500 1500 1500 1500 pentadecane alkane
1500 1487 [1578] 1705 germacrene D wood, spice
[1500] 1517 [1608] 1738 bicyclogermacrene green, wood
1500 [1517] [1508] 1765 linalyl valerate citrus, lavender
1506 [1523] [1457] 1714 α-muurolene wood
[1507] 1524 [1615] [1872] berteroin cabbage
[1510] [1527] [1618] 1875 3-mercaptohexanol sulfur
1511 [1528] [1529] 1786 citronellyl butyrate fruit, sweet, rose
1512 [1529] [1517] 1774 bornyl isovalerate herb, earth, green
1513 1498 [1589] 1714 (-)-β-bisabolene balsamic
[1515] 1532 1673 [1930] myristicin spice, warm, balsamic
1518 1500 [1591] 1725 α-farnesene wood, sweet
1518 1527 [1618] 1786 cadinadiene spice, fruit
[1521] [1538] [1629] 1886 (Z)-oak-lactone spice
1526 [1543] [1495] 1752 γ-cadinene wood
[1530] 1547 [1638] 2089 elemol green, wood
1531 1519 [1610] 1749 δ-cadinene thyme, medicine, wood
1532 [1549] [1615] 1872 geranyl butyrate fruit, rose, apple
1536 [1553] [1516] 1773 α-curcumene herb
[1539] 1556 [1647] [1904] caryophyllene alcohol moss, earth, spice
56
1543 [1560] [1525] 1782 β-sesquiphellandrene wood
1544 1562 [1653] 1864 germacrene B wood, earth, spice
[1548] 1565 [1656] 2010 (Z)-nerolidol wax
[1549] 1566 [1657] 1806 hexyl octanoate herb, green, oil
1549 1523 [1614] 1927 calamenene herb, spice
1550 [1567] [1658] [1915] isopropyl benzoate sweet, fruit
[1559] 1576 1661 1863 12-methyltridecanal cooked meat, tallow, fat, meat broth,
sweat
[1560] 1577 [1668] 1972 lauryl alcohol fat, wax
1564 1539 [1630] 2009 nerolidol wood, flower, wax
[1572] 1589 [1680] [1937] guaiol wood, balsamic
[1576] [1593] [1684] 1941 dehydrocarveol oil, herb
[1576] 1593 1695 [1952] tridecanol must
[1579] 1596 [1687] [1944] (E)-isoelemicin spice, flower
[1585] 1602 [1693] [1950] dill apiol wood, spice
[1587] 1604 [1695] 2113 cedrenol fruit
[1589] 1606 1837 2284 δ-undecalactone peach
1593 [1610] [1638] 1895 geranyl isovalerate fruit, rose, apple
[1593] [1610] [1701] 1958 epoxy-β-ionone fruit, sweet, wood
1596 [1613] [1683] 1940 tetradecyl aldehyde flower, wax
[1597] [1614] [1705] 1962 (E)-2-hexenoic acid must, fat
1600 1600 1600 1600 hexadecane alkane
1600 1573 [1664] 1962 caryophyllene oxide herb, sweet, spice
[1602] 1619 [1710] 2129 spathulenol herb, fruit
57
1603 [1620] [1764] 2021 levomenol herb
1608 [1625] [1623] 1880 citronellyl valerate warm, honey, herb, rose
1609 [1626] [1717] [1974] methyl jasmonate jasmine
[1612] [1629] [1720] 1977 (E)-Whiskey lactone flower, lactone
[1620] [1637] [1728] 1985 (Z)-whiskey lactone coconut
1625 [1642] [1746] 2003 β-caryophyllene alcohol earth, moss
1625 [1642] [1758] 2015 humulene oxide herb
[1628] 1645 [1736] [1993] (-)-cubenol spice, herb, green tea
1632 [1649] [1703] 1960 geranyl valerate rose, fruit
[1634] [1651] [1742] 1999 methyl tetradecanoate orris
[1634] 1651 [1742] [1999] bulnesol spice
[1637] 1654 [1745] 2246 β-eudesmol wood, green
[1639] 1656 [1747] 2394 (Z)-6-dodecen-γ-lactone soap
1640 [1657] [1748] [2005] methyl epijasmonate jasmine
[1641] 1658 [1749] [2006] cadina-1,4-dien-3-ol wood, spice
[1643] 1660 1894 2396 (Z)-6-dodecene-γ-lactone peach, sweet
[1645] 1662 [1753] 2235 α-bisabolol spice, flower
1648 [1665] [1849] 2106 oxo-β-ionone wood
1649 [1666] [1757] [2014] methyl dihydroepijasmonate jasmine
[1649] 1666 [1757] [2014] β-bisabolol sweet, herb
[1655] [1672] [1763] 2020 butyl laurate oil
1657 [1674] [1877] 2134 δ-cadinol herb
1659 1635 [1726] 2148 T-muurolol herb, weak spice
1660 1743 [1834] 2981 7-methoxycoumarin balsamic, sweet
58
[1668] [1685] [1776] 2033 pantolactone cotton candy
[1668] 1685 1898 2384 γ-dodecalactone sweet, fruit, flower
[1672] [1689] [1780] 2037 zingiberenol metal
[1673] [1690] [1781] 2038 2,6-dimethylnaphthalene grass
1674 1676 [1767] 2191 α-cadinol herb, wood
[1675] [1692] [1783] 2040 (E)-2-dodecen-1-ol oil
1676 [1693] [1784] [2041] 7-heptadecene alkane
[1677] [1694] [1785] 2042 ethyl tetradecanoate ether
[1679] 1696 [1787] [2044] β-farnesol flower, oil
1679 [1696] [1952] 2209 α-caryophyllene alcohol earth
[1683] [1700] [1791] 2048 methyl cinnamate strawberry
[1688] [1705] [1796] 2053 diethyl malate brown sugar, sweet
[1689] 1706 [1797] 2249 β-sinensal sweet
1694 [1711] [1802] [2059] pentadecanal fresh
1700 1700 1700 1700 heptadecane alkane
[1704] 1721 1945 2426 δ-dodecalactone fruit, sweet
[1705] 1722 [1813] 2350 (E)-farnesol muguet
[1732] [1749] [1840] 2097 ethyl-(E)-cinnamate flower, honey
[1737] [1754] [1845] 2102 viridiflorol green, sweet
[1737] [1754] [1845] 2102 trimethylphenylbutenone flower, green
1739 1723 [1814] [2071] benzyl benzoate balsamic, oil, herb
[1746] [1763] [1854] 2111 methyl furaneol cotton candy, sweet
1749 [1766] [1857] [2114] bornyl benzoate pine, balsamic
[1753] [1770] [1861] 2118 perhydrofarnesylacetone fat
59
[1756] [1773] [1864] 2121 10-epi-γ-eudesmol sweet, wood, flower
1760 1814 2006 2515 (+)-nootkatone grapefruit
1781 [1798] [1855] 2112 hexadecanone fruit
[1781] [1798] [1889] 2146 4-propyl-guaiacol phenol
1796 [1813] [1896] 2153 palmitaldehyde cardboard
[1797] 1814 2006 2515 (-)-nootkatone terpentine
1800 1800 1800 1800 octadecane alkane
[1806] [1823] [1914] 2171 Diethyl 2-hydroxyglutarate cotton candy
[1820] [1837] [1928] 2185 uncineol wax, sweet
[1824] 1841 [1932] [2189] phenylethyl benzoate flower, honey
[1830] [1847] [1938] 2195 p-hydroethylbenzene phenol, spice
1842 [1859] [1950] [2207] α-calacorene wood
[1853] 1870 [1961] [2218] hexadecanol flower, wax
[1853] 1870 [1961] 2378 cetyl alcohol wax, flower
[1876] [1893] [1984] 2241 4-Carbethoxybutyrolactone roast, smoke
[1879] [1896] [1987] 2244 eudesmol sweet, wood
[1885] [1902] [1993] 2250 ethyl hexadecanoate wax
[1885] [1902] [1993] 2250 isoeugenol flower
1900 1900 1900 1900 nonadecane alkane
[1905] [1922] [2013] 2270 γ-undecalactone apricot
[1918] [1935] [2026] 2283 (E,E)-farnesyl acetate oil, wax
[1925] [1942] [2033] 2290 trimethylphenylbutenone flower, green
[1931] [1948] [2039] 2296 syringol medicine, phenol, smoke
[1993] [2010] [2101] 2358 isopropyl palmitate fat
60
[1993] [2010] [2101] 2358 diethyl tartrate earth, must
[1998] [2015] [2106] 2363 (E,E)-farnesylacetone flower, ether
2000 2000 2000 2000 eicosane alkane
[2007] [2024] [2115] 2372 (E)-isoeugenol flower
[2035] [2052] [2143] 2400 octadecanaldehyde oil
[2062] [2079] [2170] 2427 4-vinylphenol almond shell
[2065] [2082] [2173] 2430 oleic acid fat
[2065] [2082] [2173] 2430 methyl octadecenoate fat
2068 [2085] [2068] 2325 hydroxycalamenene herb
2099 [2116] [1920] 2177 tetradecanol coconut
2100 2100 2100 2100 heneicosane alkane
2111 [2128] [2314] 2571 phytol flower
[2147] [2164] [2255] 2512 5-oxymethylfurfurole cardboard
[2152] [2169] [2260] 2517 lauric acid metal
2200 2200 2200 2200 docosane alkane
[2205] [2222] [2313] 2570 6-Methoxyeugenol sweet, flower
[2215] [2232] [2323] 2580 stearyl alcohol oil
[2233] [2250] [2341] 2598 methyl vanillate caramel, butterscotch, vanilla
[2247] [2264] [2355] 2612 ethyl vanillate flower, fruit, sweet, vanilla
[2275] [2292] [2383] 2640 acetovanillone vanilla
[2285] [2302] [2393] 2650 3-oxo-α-ionol spice
2300 2300 2300 2300 tricosane alkane
TABLEAU 5 : TABLEAU D’INDICES DE KOVATS - SOURCE: FLAVORNET BY TERRY ACREE &

HEINRICH ARN, HTTP://WWW.FLAVORNET.ORG, © DATU INC., 2004
61

La Chromatographie en Phase Gazeuse: Salle de TP de Génie Analytique

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TYPE DE N° 4-1 PAGE : 61 IND.REV/DATE :

ETABLI PAR : VERIFIE PAR : APPROUVE PAR :

DESTINATAIRES : Utilisateurs du laboratoire de Génie Analytique n° 001

TABLE DES MATIERES

1.2 Système d’injection.......................................................................................................................... 3

1.2.1 Prélèvement de l’échantillon ..............................................................................................................3

1.2.2 Les injecteurs.............................................................................................................................................5

1.3 Le four .................................................................................................................................................. 8

1.4 Les colonnes ....................................................................................................................................... 8

1.4.1 les colonnes remplies .............................................................................................................................8

1.4.2 Les colonnes capillaires ........................................................................................................................9

1.4.3 Colonne semi-capillaire ou 530 µm .............................................................................................. 10

1.5 Les phases stationnaires ............................................................................................................ 11

1.5.1 Les phases stationnaires liquides .................................................................................................. 11

1.5.2 Les phases stationnaires solides .................................................................................................... 14

1.6 Les détecteurs ................................................................................................................................ 15

1.6.1 Les détecteurs non spécifiques ....................................................................................................... 15

1.6.2 Les détecteurs spécifiques ................................................................................................................ 19

1.6.3 Les détecteur conduisant à des données structurales .......................................................... 22

2 Application a l’analyse chromatographique .................................................................. 24

2.2 Analyse quantitative .................................................................................................................... 24

2.2.1 Détermination de la hauteur et de la surface d’un pic .......................................................... 24

2.2.2 Étalonnage externe .............................................................................................................................. 25

2.2.3 Etalonnage interne ............................................................................................................................... 26

2.3 Caractéristiques des phases stationnaires .......................................................................... 27

2.3.1 Droite de Kovats .................................................................................................................................... 28

2.3.2 Indice de rétention de Kovats .......................................................................................................... 28

2.3.3 Constantes des phases stationnaires ............................................................................................ 29

La chromatographie en phase gazeuse ou CPG s’applique à des échantillons gazeux ou

Dans cette technique chromatographique :

• la phase stationnaire est soit un liquide soit un solide.

FIGURE 1 : LE CHROMATOGRAPHE EN PHASE GAZEUSE

1.1 LE GAZ VECTEUR

Le gaz vecteur doit répondre à certains critères :

• il doit être inerte chimiquement vis-à-vis de substances à chromatographier. C’est

FIGURE 2 : EFFICACITE EN FONCTION DE LA NATURE ET DE LA VITESSE LINEAIRE DU GAZ VECTEUR.

Le choix du gaz est souvent dicté par le type de détecteur utilisé.

1.2 SYSTEME D’INJECTION

La chambre d’injection possède une double fonction :

• provoquer la volatilisation instantanée des échantillons liquides

• assurer un mélange homogène de la vapeur ainsi formée et du gaz vecteur

1.2.1 PRELEVEMENT DE L’ECHANTILLON

Les systèmes d’injection sont soit manuels, soit automatisés.

1.2.1.1 EN MODE MANUEL :

FIGURE 3 : SERINGUE CHROMATOGRAPHIQUE

FIGURE 4 : VANNE D’INJECTION GAZEUSE

1.2.1.2 EN MODE AUTOMATIQUE :

• l’introduction rapide dans l’injecteur (0,2 sec),

Le mode statique : consiste à chauffer au préalable à des températures comprises entre 60 à

FIGURE 5 : ESPACE DE TETE STATIQUE

FIGURE 6 : ESPACE DE TETE DYNAMIQUE

1.2.2 LES INJECTEURS

1.2.2.1 LES INJECTEURS PAR VAPORISATION DIRECTE :

FIGURE 7 : INJECTEUR A VAPORISATION DIRECTE

1.2.2.1.1 INJECTEURS SPLIT SPLITLESS :

En mode splitless : ce mode d’injection est réservé à l’analyse de traces.

FIGURE 8 : INJECTEUR SPLIT/SPLITLESS

1.2.2.1.2 LES INJECTEURS A TEMPERATURE PROGRAMMEE (PTV)

1.2.2.1.3 INJECTEUR ON COLUMN :

Le four peut fonctionner :

• soit en isotherme avec une régulation de température de 40 à 450°C stabilisée au

• soit en programmation de température pour l’analyse d’échantillons contenant une