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jose miguel diaz perez

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Fecha: 2011.03.01 00:22:55
+01'00'

FRANCISCO RODRÍGUEZ-REINOSO

Fecha nacimiento: 28 abril 1941, Granada

Formación académica:
Licenciatura: Química. Universidad de Granada, 1964
Doctorado: Química. Universidad de Granada, 1967
Situación profesional:
Catedrático de Química Inorgánica. Universidad de Alicante
(desde Noviembre 1981).
Experiencia: Research Associate (Univers. Bristol) 1/68-10/69
Senior Research Associate (Penn State) 1/70-10/71
Profesor Adjunto (Univers. Granada) 1971-1975
Profesor Agregado (Univers. Granada) 1976-1981
Catedrático (Univers. Alicante) 1981........
Líneas de investigación:
Adsorción, Catálisis, Carbones activados, Materiales
carbonosos, Cerámicas estructurales, Materiales compuestos.
Regeneración del medio ambiente.
Publicaciones: 221 en revistas con censor
Tesis doctorales dirigidas: 33
Proyectos de investigación dirigidos: 41
Contratos de investigación dirigidos: 36
Patentes: 7 (2 de ellas internacionales)
Varios: Vicerrector de Investigación, Universidad de Alicante (1983-
1985)
Co-Editor de la revista Carbon (Elsevier), desde 1991
Presidente del Grupo Español del Carbón, 1991-1999
Miembro de la Academia de Ciencias de Granada, 1999
Dirección: : Departamento de Química Inorgánica
Universidad de Alicante
Apartado 99. 03080 Alicante. Spain
Teléfono: 34 965903544
Fax: 34 965903454
E-mail: reinoso@ua.es
Web : www.ua.es/lma
 Eliminación de Contaminantes del Aire con Carbones Activados

Francisco Rodríguez Reinoso

Laboratorio de Materiales Avanzados
Universidad de Alicante. España

INTRODUCCIÓN

El carbón activado, por sus excelentes propiedades adsorbentes, estructura

porosa polimodal y química superficial modificable, es considerado como el
adsorbente universal. Además, dada la naturaleza mayoritariamente apolar de este
adsorbente, debe adsorber preferentemente molécula apolares y no tendrá
apetencia por la adsorción de moléculas polares como el agua, por lo que es muy
apropiado para aplicaciones en las que el proceso de adsorción ha de tener lugar en
la presencia de humedad, un caso muy habitual en procesos de descotaminación
ambiental. Adicionalmente, el carbón activado puede prepararse con formas físicas
muy diferentes como granular, polvo, extruido, pelletizado, fibra, tela, fieltro e incluso
monolito, adaptándose así a las diferentes necesidades que puedan darse en
procesos de descontaminación.
La textura porosa del carbón activado está constituida por poros de diferentes
dimensiones, desde microporos (menos de 2 nm) hasta mesoporos (2-50 nm) y
macroporos (mayores de 50 nm), lo que permite la adsorción de moléculas con un
amplio intervalo de dimensiones. Aunque el 90-95% de la superficie específica de un
carbón activado corresponde a la microporosidad, los mesoporos y macroporos son
muy importantes porque facilitan el acceso de las moléculas a los microporos,
condicionando así la cinética del proceso de adsorción. Aunque la porosidad y la
superficie específica han sido considerados tradicionalmente como los parámetros
que definen la calidad de un carbón activado, se conoce ahora que las
características químicas de la superficie del carbón juegan un papel muy importante
en las propiedades adsorbentes. Por ejemplo, un carbón que no tenga grupos
superficiales (los más importantes son los de oxígeno) tendrá muy poca afinidad por
moléculas polares como el agua, pero los grupos superficiales aumentan la
polaridad de la superficie, facilitando así la adsorción de moléculas polares.

ADSORCIÓN EN FASE GAS

La principal aplicación de los carbones activados es la eliminación de

impurezas en gases y líquidos, que se produce mediante un proceso de adsorción.
La superficie puede atraer moléculas por un mecanismo (adsorción física) parecido a
la condensación de un gas, es decir por fuerzas de van der Waals, haciendo que se
produzca una mayor concentación en la interfase que en el seno del fluido. En el
caso que el proceso sea la descontaminación del aire, el carbón activado es el
adsorbente preferido porque aunque otros adsorbentes como sílice, alúmina,
zeolitas, etc. pueden adsorber los mismos contaminantes, tienen una elevada
afinidad por el agua y no pueden ser utilizados si el aire tiene un cierto grado de
humedad, que es lo habitual. En el caso del carbón activado el agua que pueda
estar adsorbida en la superficie es desplazada por los compuestos apolares, que
son los que se adsorben preferentemente.
En el caso de la adsorción física de gases y vapores presentes en el aire, la
interacción entre la superficie de los poros y la molécula a adsorber será tanto más
fuerte (a temperatura ambiente) cuanto mayor sea el peso molecular y el punto de
ebullición del compuesto. En términos generales, la eliminación de compuestos con
punto de ebullición inferior a 40ºC por adsorción física no es factible, porque la
interacción no es suficientemente fuerte para retener las moléculas en el interior de
los poros. El resultado es que la cantidad de gas adsorbido es baja y que la
adsorción puede ser reversible. Ejemplos de compuestos con bajo punto de
ebullición son el sulfuro de hidrógeno (-41ºC), trimetil amina (3ºC) o la arsina (-
62.5ºC). En estos casos la forma de eliminar el contaminante del aire puede ser
cualquiere de las siguientes alternativas : i) impregnar el carbón activado con un
reactivo que convierta los gases en productos de mayor punto de ebullición, que
puedan ser adsorbidos más fuertemente ; ii) impregnar el carbón activado con un
cataliador que facilite la oxidación de los gases por el aire a productos que puedan
ser adsorbidos fácilmente o a productos inócuos ; y iii) inyectar un gas no
contaminante al sistema, que no se adsorba pero que hace la misma función que un
impregnante.
Si el compuesto que se desea eliminar del aire es polar, la naturaleza química
de la superficie del carbón activo debe ser modificada para producir sitios activos en
los que la adsorción (quimisorción) tenga lugar mediante un enlace más fuerte que el
descrito para la adsorción física. Un ejemplo clásico es la oxidación del carbón con
ácido nítrico o peróxido de hidrógeno para introducir complejos superficiales de
oxígeno, que facilitan la interacción con moléculas de cierta polaridad.
A continuación se expone una serie de ejemplos de purificación del aire,
utilizando diferentes tipos de cabrones activados, según sea el agente contaminante
a eliminar.

EJEMPLOS REPRESENTATIVOS

Disolventes
Esta es seguramente la aplicación más importante del carbón activado en
fase gas, porque no sólo ayuda a eliminar contaminantes orgánicos, sino que
además permite la recuperación de dichos compuestos para su posterior uso. La
mayoría de los disolventes que se encuentran en fase gas en el aire son fuertemente
adsorbidos en los microporos del carbón activado, por lo que los carbones se utilizan
en esta aplicación son muy microporosos y de elevada superficie específica, en
forma granular o pelletizada (algunos carbones con microporosidad amplia o incluso
mesoporosidad son utilizados para los casos en que los disolventes son de mayores
dimensiones moleculares). Los carbones activados se utilizan en la eliminación de
disolventes como éter, acetona, benceno, tolueno, hexano, tricloroetano, disulfuro de
carbono, etc. procedentes de industrias como la producción de plásticos, imprenta,
pinturas, caucho, rayón viscosa, fibras sintéticas, adhesivos, etc. Se suelen utilizar
lechos verticales de carbón activado, normalmente en paralelo (para uso en
continuo), con flujo ascendente, mientras que el proceso de desorción-recuperación
se hace en flujo descendente con vapor de agua sobrecalentado o gas inerte
calentado. El disolvente recuperado, normalmente mezclado con el vapor de agua
utilizado, es enfriado y después separado de la mezcla.
Vapores de gasolina
Esta es una aplicación relativamente reciente, impuesta por los controles de
contaminación atmosférica legislados en algunos países. Los vapores que emanan
de la gasolina en los depósitos de los vehículos, constituidos por hidrocarburos
ligeros, son adsorbidos en un pequeño lecho (canister) de carbón activado granular
o pelletizado y luego desorbidos mediante el paso de una corriente de aire y llevados
al motor, donde se queman. Puesto que la desorción tiene lugar en condiciones muy
suaves, la microporosidad del carbón activado debe ser relativamente amplia (casi
en el límite de los mesoporos). También se utiliza carbón activado, en lechos de
mayores dimensiones, para retener los vapores de gasolina durante la operación de
llenado del depósito de un vehículo o incluso en el llenado de los depósitos de las
gasolineras. La desorción en estas unidades se hace por vacío y los vapores se
recuperan en un recipiente con gasolina líquida.

Olores
Este un ejemplo clásico del uso de carbones activados especiales en la
descontaminación atmosférica. El control del olor es especialmente importante en
alcantarillas y en plantas depuradoras de aguas residuales. El olor en estos casos
está producido por una mezcla de sulfuro de hidrógeno, mercaptanos y oros
compuestos orgánicos, que se generan en la descomposición anaeróbica de
compuestos que contienen nitrógeno y azufre. Estos compuestos tienen un umbral
de olor muy bajo, lo que quiere decir que el olfato puede percibir cantidades muy
pequeñas (del tipo de partes por billón) y su eliminación es difícil porque sus puntos
de ebullición son bajos y no se adsorben fuertemente en el carbón activado. Los
primeros carbones activados que se utilizaron en esta aplicación eran impregnados
con NaOH ó KOH ; Aunque la impregnación significa que el volumen de poros
disminuye por estar ocupado parcialmente por el impregnante, si el carbón activado
tiene una porosidad adecuada, se puede conseguir una capacidad de hasta 0.15 g
H2S/ml carbón. Puesto que el H2S y los mercaptanos son ácidos débiles, se pueden
neutralizar con la base fuerte utilizada en la impregnación, para dar el
correspondiente sulfuro, que queda adsorbido. Sin embargo, el uso de estos
impregnantes implica el peligro de incendio del carbón como consecuencia del
carácter altamente exotérmico de la reacción de neutralización.
Para evitar los problemas de la impregnación con una base fuerte, se han
realizado investigaciones de otros sistemas, de entre los que cabe destacar los
siguientes. Uno de los primeros fue la impregnación con sales de metales como
hierro y plomo, lo que permite fijar el sulfuro de hidrógeno como sulfuro. Sin
embargo, la presencia de estos metales pesados causa un problema logístico a la
hora de eliminar el carbón saturado, pues en el caso del plomo se trata de un metal
tóxico. Más adelante se introdujo la impregnación del carbón activado con yoduro
potásico, que actúa como catalizador de la oxidación del ión sulfuro a azufre o
incluso a sulfato. Una empresa ha lanzado al mercado un carbón activado no
impregnado, pero sometido a un tratamiento para convertir la superficie en un
catalizador que convierte el sulfuro de hidrógeno a ácido sulfuroso o sulfúrico, con
una pequeña proporción de azufre.

Gases de proceso
La purificación de gases de proceso es una importante aplicación del carbón
activado, e incluye la producción de gases puros en la industria química, eliminación
de gases tóxicos en los gases efluentes de un proceso dado, purificación de aire
usado, aire acondicionado, etc. En aquellos casos en que las moléculas que hay que
retener tienen un punto de ebullición relativamente alto, se adsorberán en los poros
más estrechos del carbón activado, pero muchos compuestos inorgánicos y aquellos
compuestos que tienen un bajo punto de ebullición no se adsorberán fuertemente,
por lo que el carbón debe ser tratado adecuadamente para esos casos.
Una aplicación típica es la eliminación de compuestos que contienen azufre
(como el sulfuro de hidrógeno, dióxido de azufre, disulfuro de carbono y compuestos
organosulfurados) en los gases efluentes. En muchos casos, por ejemplo el dióxido
de azufre, se adsorbe en una primera etapa y si va acompañado por aire y
humedad, la adsorción se completa con la oxidación a trióxido de azufre y la
consiguiente formación de ácido sulfúrico. En el caso de los gases producidos en la
industria del rayón viscosa (sulfuro de hidrógeno y disulfuro de carbono) se usan dos
lechos diferenciados de carbón activado; en el primero de ellos se efectúa la
adsorción del disulfuro de carbono y en el otro se produce la adsorción-oxidación del
sulfuro de hidrógeno.
Otra aplicación típica es la protección contra las emisiones radioactivas de los
reactores nucleares. En este caso se utiliza un carbón activado impregnado con
yoduro potásico para producir el intercambio isotópico deseado. Además, se utilizan
carbones activados altamente microporosos para controlar los radionúclidos de
kripton y xenon en plantas nucleares, porque aunque los gases no son adsorbidos
completamente por el adsorbente, el paso por la porosidad estrecha del lecho
adsorbente es retrasado lo suficiente como para permitir la degradación radiactiva
de las especies de vida media corta.

Guerra química
Uno de los ejemplos más clásicos del uso de carbones impregnados se
remonta a la primera guerra mundial, cuando hubo que desarrollar mascarillas para
protegerse de la acción de gases venenosos en el campo de batalla. Desde
entonces se han producido muchas mejoras en estos materiales, pero
esencialmente el carbón activado que se usa en la máscara de gas (llamado carbón
Whetlerite) está preparado para evitar que gases como cianuro de hidrógeno, el
cianógeno, y otros agentes usados en guerra química y biológica (NBQ) lleguen al
sistema respiratorio del usuario. La mayoría de estas moléculas se adsorben muy
débilmente en la porosidad del adsorbente y la adsorción es parcialmente reversible.
Los carbones, por tanto, son impregnados con compuestos de cromo y cobre y, en
algunos casos, de plata. En la aplicación práctica, hay una primera etapa en que se
produce la adsorción física y química simultáneamente, seguida de la transformación
catalítica a sustancias inocuas (por ejemplo, en el caso del cloruro de cianógeno los
productos finales son dióxido de carbono y amoniaco).

EJEMPLOS INDIRECTOS

Hay muchos casos en que el carbón activado se utiliza en procesos que

intentan evitar la contaminación del aire. De entre ellos merece destacar el caso de
la catálisis y el almacenamiento de gases.

Catálisis
El carbón activado tiene una amplia aplicación en catálisis, bien directamente
como catalizador, bien como soporte de catalizadores. Muchas de estas reacciones
catalíticas tienen una relación directa con la descontaminación del aire. Por ejemplo,
las reacciones de desulfuración de fracciones del petróleo para la producción de
gasolina pueden utilizar catalizadores en los que sulfuros de cobalto y molibdeno
están soportados en carbones activados; los resultados descritos en la bibliografía
muestran que los resultados son comparables o superiores a los de los catalizadores
habituales soportados en alúmina.

Almacenamiento de gases
Dado que los combustibles habituales en automoción son gasolina y gasoil,
su combustión implica no sólo la formación de dióxido de carbono sino también de
óxidos de azufre y nitrógeno, que pueden conducir a la lluvia ácida. Una vía
alternativa es sustituir estos combustibles por otros más limpios, siendo el gas
natural y el hidrógeno los que están siendo estudiados con más profundidad. La
microporosidad del carbón activado puede ser utilizada para almacenar estos gases
a una presión muy inferior a la que se utiliza en el caso de estos gases comprimidos
(en el caso del gas natural 3.4 MPa en lugar de 21.0 MPa), puesto que el alto
potencial de adsorción de los microporos hace que la densidad del gas adsorbido
sea relativamente elevada.

BIBLIOGRAFÍA

Bansal, R.C., Donnet, J.B. and Stoeckli, F. Active Carbon. Marcel Dekker, New York
(1998).
F. Rodríguez Reinoso, en Introduction to Carbon Technologies. (Editores: H. Marsh,
E.A. Heintz, F. Rodríguez Reinoso), Publicaciones de la Universidad de Alicante, p. 35-
101 (1997).
F. Rodríguez Reinoso, en Handbook of Porous Solids (Editores: F. Schüth, K.S.W
Sing, J. Weitkamp), Wiley-VCH, Weinheim, Alemania, vol. 3, 1766-1827 (2002).
Mattson, J.B. and Mark, H.B. Activated Carbon. Marcel Dekker, New York (1971).
L.R. Radovic, C. Moreno-Castilla, J. Rivera-Utrilla, en Chemistry and Physics of
Carbon. (Editor: LR Radovic). Marcel Dekker. Vol. 27. (2000).
Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, A5, 124, VCH, Weinheim, Alemania
(1986).
Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4ª edición, Vol. 4, John Wiley, New
York (1992).
 CARBÓN ACTIVADO

Poros en forma de rendija,

La porosidad puede diseñarse según necesidad,
Naturaleza química “inerte”,
Adsorción preferente de sustancias no polares,
Naturaleza química modificable,

Adsorbente universal

Universidad de Alicante

CARBÓN ACTIVADO
Fase gas

Contaminantes habituales:
Disolventes Plásticos, impresión, automóvil
Olores Alimentaria
SO2, HC Aire acondicionado, museos
H2S, mercaptanos Aguas residuales
Fenoles, etc. Cigarrillos
Hidrocarburos Depósitos vehículos
Dioxinas, etc. Combustión
Universidad de Alicante
 CARBÓN ACTIVADO
Fase gas

Propiedades del carbón:

Granos o pellets de alta dureza
Elevada microporosidad (1000-2000 m2/g)
Elevada resistencia mecánica
Alta capacidad adsorbente por unidad de volumen
Adsorción preferencial en presencia de humedad
Baja resistencia al flujo de gas

Universidad de Alicante

CARBÓN ACTIVADO
Fase gas

Ensayos de laboratorio:
Isotermas de adsorción (equilibrio) de gases o
vapores.
Cinéticas de adsorción (sistema estático)
Ensayos en columna (curvas de ruptura):
* tamaño de partícula
* flujo de gas
* concentración contaminante, etc

Universidad de Alicante
 CARBÓN ACTIVADO
Fase gas

Purificación de gases de proceso:

Producción de gases puros industriales
Eliminación de compuestos tóxicos
Purificación de aire usado
Aire acondicionado
Etc.

Universidad de Alicante

CARBÓN ACTIVADO
Fase gas

Purificación de gases de proceso:

Contaminantes ácidos: SO2, NO2, HCl, Cl2, etc.
Contaminantes azufrados: H2S, mercaptanos, etc.
Gas de chimenea: dioxinas, furanos, mercurio, etc.
Aceites del aire comprimido
Purificación de gases (TMC): H2, CH4, N2, etc.

Universidad de Alicante
 CARBÓN ACTIVADO
Fase gas

Protección personal:
Máscaras protectoras de uso industrial:
orgánicos, cloro, amoniaco, aminas, etc.
Máscaras protectoras en guerra química:
cloropicrina, cianuro de hidrógeno, cloruro
de cianógeno, fosgeno, arsinas, etc.

Universidad de Alicante

CARBÓN ACTIVADO
Fase gas

Protección personal:
Cu:
Cu2O + 2 HCN 2CuCN + H2O
CuO + COCl2 CuCl2 + CO2

Cr:
ClCN + 2H2O CO2 + NH4Cl

Universidad de Alicante
 CARBÓN ACTIVADO
Fase gas

Eliminación de olores:
Umbral de olor:
Metilamina 0.02100 ppm
Metilmercapatano 0.01100 ppm
Etilmercapatano 0.00100 ppm
Sulfuro de hidrógeno 0.00047 ppm

Universidad de Alicante

CARBÓN ACTIVADO
Fase gas

Eliminación de olores:
Superficie catalítica:
H2S + 0.5 O2 S (elemental). Minoritario
H2S + 0.5 O2 H2SO4
H2S + 1.5 O2 H2SO3

Universidad de Alicante