C'est le modèle le plus récent et le plus élaboré qui vous est présenté dans ce cours. Il vous permettra d'apprendre à écrire les configurations électroniques des atomes
Principe d'incertitude En 1927, Heisenberg démontre l’inégalité suivante :
x est l’incertitude sur la position du corps étudié.
px est l’incertitude sur la quantité de mouvement du corps étudié
Exemple 1 : Prenons un projectile de masse 10g dont la vitesse est de 25 1m.s-1, calculer l’incertitude sur sa position.
Réponse Exemple 2 : Considérons maintenant un électron, de masse 9,1.10-31 kg et dont la vitesse connue à 4% près est de 0,5.107 m.s-1. Calculer l’incertitude sur sa position.
Réponse
L'incertitude trouvée pour l'exemple 2 est beaucoup trop grande par rapport aux dimensions des atomes. Si on connaît précisément la vitesse d’un électron, il est impossible de déterminer sa position et réciproquement si on obtient avec précision la position de l’électron sa vitesse sera impossible à calculer correctement.
Conclusion : à l’échelle de l’infiniment petit toute notion de trajectoires disparaît, les modèles basés sur la mécanique classique ne sont plus valides. Dualité onde-corpuscule Considérons le dispositif expérimental suivant : un système produit un faisceau d’électrons qui passe à travers un trou de faible diamètre, à la sortie du trou on place une plaque sensible aux électrons. On pensait obtenir le résultat suivant :
Or, au lieu d'obtenir une simple tache issue de la réduction du faisceau lors du passage du trou, on observe le phénomène suivant :
La figure obtenue est une figure de diffraction, caractéristique d’une onde. Le faisceau d’électrons peut donc être considéré comme une onde. Mais, les impacts sur la plaque qui ont donné naissance à la figure de diffraction n’ont pu être produits que par des particules, le faisceau d’électrons peut être considéré dans ce cas là comme un flux de particules. Il faut donc admettre la dualité onde/corpuscule pour les particules élémentaires. De Broglie a relié le comportement corpusculaire d’une particule de masse m en mouvement à la vitesse v à son comportement ondulatoire caractérisé par sa longueur d’onde par la formule :
où h est la constante de Planck.
Conclusion Le principe d’incertitude et la dualité onde / corpuscule ont totalement bouleversé les sciences physiques, ce qui a conduit Schrödinger à dire :
" A mesure que le regard de notre esprit devient capable de percevoir des distances de plus en plus petites et des espaces de temps de plus en plus courts, nous trouvons que la nature se comporte de façon si radicalement différente de ce que nous observons dans les corps visibles et palpables de notre entourage qu'aucun modèle, façonné selon les suggestions de notre expérience à grande échelle, ne peut plus être " vrai ". "
Il a donc fallu réfléchir à d’autres modèles permettant de décrire les phénomènes se
produisant à l’échelle de l’infiniment petit.
Présentation de la fonction d'onde
Objectif :
L’équation de Schrödinger va nous permettre de décrire ce qui se passe au niveau de
l’infiniment petit comme la relation fondamentale de la dynamique nous permet de décrire les phénomènes se produisant à notre échelle.
Introduction de la fonction d'onde :
L’électron ne peut plus être décrit par ses trois coordonnées d’espace x, y et z. En mécanique quantique, on utilise une fonction de x, y, z et du temps appelée fonction d’onde , qui contient toutes les informations sur l’électron.
Le carré de la fonction d’onde permet d’obtenir la probabilité de présence de l’électron en
un endroit donné de l’espace.
Cette fonction d’onde est solution d’une équation, l’équation de Schrödinger :
H est un opérateur dont on ne précisera pas la forme dans ce cours ( multiplier ou diviser sont des exemples d’opérateurs mathématiques ), E est l’énergie associée au système étudié.
par ses coordonnées d'espace par la fonction d'onde qui Description de l'électron et de temps : x, y , z et t dépend de x, y, z et t.
La relation fondamentale de la L'équation de Schrödinger :
dynamique : Relation fondamentale
Obtenue par la résolution de la Cette notion n'existe pas
Trajectoire de l'électron relation fondamentale de la dynamique
Informations fournies par l'équation de
Schrödinger L’équation de Schrödinger peut être résolue sans approximation seulement pour les espèces hydrogénoïdes. On retrouve, dans ce cas là, l’expression de l’énergie en fonction du nombre quantique principal que nous avions obtenue à l’aide du modèle de Bohr :
Pour les atomes polyélectroniques, la résolution de l’équation de Schrödinger montre que
l’énergie dépend cette-fois ci de deux nombres quantiques :
le nombre quantique principal, n,
le nombre quantique secondaire, l qui ne peut être égal qu’aux valeurs comprises entre 0 et n-1 Utilisation des nombres quantiques En seconde, vous avez appris à répartir les électrons sur différentes couches autour des atomes. La couche K pouvait contenir deux électrons, la L, 8 et la M, 18. Ainsi, le chlore avait la configuration électronique suivante K2L8M7. Chacune de ces couches correspondait en fait à une valeur du nombre quantique principal :
valeur du nombre quantique 1 2 3 4
principal symbole de la couche électronique K L M N
Nous allons affiner ce principe de remplissage des couches électroniques à l’aide de résultats fournis par la résolution de l’équation de Schrödinger.
Cette résolution fait ressortir trois nombres quantiques n et l dont nous avons déjà parlé et m, le nombre quantique magnétique.
Un triplet (n, l, m ) définit ce que l’on appelle une orbitale atomique.
Comme vous l’avez vu en seconde, n caractérise les couches électroniques. l, nombre
quantique secondaire permet de diviser chaque couche en n sous-couche que l’on désigne par une lettre suivant le tableau ci-dessous :
valeur de l 0 1 2 3 nom de la sous- couche s p d f
Les sous-couches seront notées de la façon suivante : nl où l désigne la lettre correspondant à
la valeur de l et n le nombre quantique principal. Ainsi on trouvera les sous-couches 1s ,2s , 2p, 3s, 3p, 3d, 4s, 4p, 4d, 4f… Mais on ne rencontrera jamais de sous-couche 2d, 3f ou 1p comme l’impose la condition : 0 l n-1.
m, le nombre quantique magnétique permet de diviser chaque sous-couche en (2l+1) orbitales
atomiques. Une sous-couche s n’aura qu’une OA, une sous-couche p se divisera en 3 OA, une d en 5 OA, une f en 7 OA. m prend alors les valeurs comprises entre -l et +l.
Règles de remplissage des orbitales atomiques Règle de Klechkowsky :
Dans les atomes polyélectroniques, les sous-couches se remplissent selon les énergies croissantes, c’est-à-dire suivant les valeurs croissantes de (n+l). Pour deux valeurs égales de (n+l), c’est la sous-couche correspondant à la plus petite valeur de n qui se remplit en premier.
Pour se souvenir de cette règle, on peut utiliser un schéma du type suivant :
Pour chaque sous-couche, faîtes la somme de n+l et constatez que la règle est bien respectée.
Principe d'exclusion de Pauli :
On est ici obligé d’introduire un quatrième nombre quantique, ms, le nombre quantique de spin qui vaut plus ou moins un demi.
Dans un atome, deux électrons différent par au moins un nombre quantique.
Ce qui veut dire que dans une même orbitale atomique caractérisée par un triplet (n, l, m) on ne pourra mettre que deux électrons :
un électron dont les quatre nombres quantiques seront n, l, m et ms = ½,
un deuxième électron dont les quatre nombres quantiques seront n, l , m et ms=-½.
Pour schématiser deux électrons dans une orbitale 2s, on utilisera le formalisme suivant : La case symbolise l'orbitale atomique, les flèches les électrons, le sens opposé des deux flèches indique les spins opposés.
Règle de Hund :
Les électrons d’une même sous-couche occupent d’abord le maximum d’orbitales atomiques avant de s’apparier.
Voici comment répartir 3 électrons dans une sous-couche p, qui contient comme nous l'avons vu 3 orbitales atomiques :
Il serait faux d'écrire la répartition suivante :
Remarque : les électrons occupant la couche de nombre quantique principal le plus élevé sont appelés électrons de valence par rapport aux autres désignés par le terme électron de cœur. Pour le chimiste, connaître la configuration électronique des atomes est essentiel. Il en déduit le nombre des électrons de valence qui détermine un nombre important de propriétés chimiques de l’atome considéré.
Exemples de configurations électroniques
écriture de la Désignation numéro répartition configuration de l’atome atomique dans les OA électronique H 1 (1s)1
He 2 (1s)2
Li 3 (1s)2(2s)1
P 15 (1s)2(2s)2(2p)6(3s)2(3p)3
Ar 18 (1s)2(2s)2(2p)6(3s)2(3p)6
Ca 20 Réponse Br 35 Réponse
Il existe des exceptions à ces règles de remplissage :
- le chrome, Cr qui a une configuration en (4s)1(3d)5 au lieu de (4s)2(3d)4,
- le cuivre, Cu qui a une configuration en (4s)1(3d)10 au lieu de (4s)2(3d)9.
Ceci est dû au fait qu’une sous-couche d à demi remplie a un effet très stabilisant pour le système noyau, électrons. Cette inversion est également possible car les sous-couches 3d et 4s sont très proches en énergie.
Représentation des orbitales atomiques
Il est difficile de représenter les orbitales atomiques dans la mesure où on ne connaît pas la trajectoire de l'électron. Les représentations ci-dessous donnent une idée du volume dans lequel on a une forte probabilité de trouver l'électron.
représentation des orbitales s :
On peut remarquer la symétrie sphérique de ces orbitales
représentation des orbitales p :
Chacune de ses orbitales possède une symétrie de révolution par rapport aux axes x, y ou z.
Sur ces deux graphes, on constate que plus le nombre quantique principal est élevé plus les orbitales atomiques sont diffuses et plus la probabilité de trouver l'électron près du noyau diminue.
L'essentiel Les quatre nombres quantiques et ce qu'ils définissent.
Les règles de remplissage des orbitales atomiques.
La géométrie des orbitales s et p.
Voici la distribution des électrons dans les orbitales atomiques du brome : on écrira la configuration électronique suivante :
(1s)2(2s)2(2p)6(3s)2(3p)6(4s)2(3d)10(4p)5
Retour cours
Voici la distribution des électrons dans les orbitales atomiques du calcium :
on écrira la configuration électronique suivante :
(1s)2(2s)2(2p)6(3s)2(3p)6(4s)2
Retour cours
h On en déduit : x 10 32 m 2mv
L'incertitude sur la vitesse est ici de 1 m.s-1, soit v = 1 m.s-1.
La meilleure précision que l’on puisse espérer est de 10-32m, ce qui laisse penser que l’on puisse connaître avec une extrême précision la position du projectile.
Retour cours v L’incertitude relative est de 4% donc 0,04 v
Donc v = 0,04 v = 2 10 5 m.s-1
h On en déduit x 600 12 m 2mv
L'incertitude obtenue ici, 600 pm, est à comparer à la taille d'un atome environ égale à 100 pm.
