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Chapitre 2: Structure Atomique &

Liaison Interatomique

PROBLÈMES...
• Ce qui provoque les liaisons?

• Les Types de liaisons?

• Les propriétés inferrées des liaisons?

Chapter 2 - 1
Structure Atomique (Freshman Chem.)
• atome – électrons – 9.11 x 10-31 kg
protons
neutrons } 1.67 x 10-27 kg

• Numéro atomique = # des protons dans un noyau


d’atome
= # d’électrons des espèces neutres

• A [=] unité de masse atomique = amu = 1/12 masse


de 12C

Poids atomique wt = wt de 6.022 x 1023 molécules ou


atomes
1 amu/atome = 1g/mole
C 12.011 Chapter 2 - 2
NOMBRE d’AVAGADRO = 6.022 x 1023 = NA

POIDS ATOMIQUE OU MOLECULAIRE =


NA x POIDS PAR ATOME.

Nombre de neutrons = N
Nombre de protons = Z
A= Z + N
(2.1)

Chapter 2 - 3
Structure Atomique

• Les électrons de valence déterminent


toutes les propriétés qui suivent
1) Chimique
2) Électrique
3) Thermique
4) Optique

Chapter 2 - 4
ATOME DE BOHR

Chapter 2 - 5
MODÈLE DE L’ONDE MECHANIQUE
DE L’ATOME

Chapter 2 - 6
Structure Electronique
• Les électrons ont deux propriétés l’une
ondulatoire et l’autre particulaire.
– Cela signifie que les électrons sont dans des orbitales
définies par une probabilité.
– Chaque orbitale à un niveau discret énergie est
déterminée par des nombres quantique.

Quantique # Désignation
n = Couche principale (niveau d’énergie) K, L, M, N, O (1, 2, 3,
etc.)
l = subsidiaire (orbitales) s, p, d, f (0, 1, 2, 3,…, n -1)
ml = magnétique 1, 3, 5, 7 (-l à +l)
ms = spin ½, -½
Chapter 2 - 7
Les États d’Énergies d’un Électron
Les électrons...
• ont des états énergie discret
• tendent à occuper l’état d’énergie les plus bas.

4d
4p Couche-N n = 4

3d
4s

Energie 3p M-shell n = 3
3s
Adapted from Fig. 2.4,
Callister & Rethwisch 8e.
2p L-shell n = 2
2s

1s K-shell n = 1
Chapter 2 - 8
SURVOL DES ELEMENTS
• La plus parts des elements: Configuration des Electrons pas stable
Element Atomique # Configuration d’Electron
Hydrogen 1 1s 1
Helium 2 1s 2 (stable)
Lithium 3 1s 2 2s 1
Beryllium 4 1s 2 2s 2
Boron 5 1s 2 2s 2 2p 1 Adapted from Table 2.2,
Callister & Rethwisch 8e.
Carbon 6 1s 2 2s 2 2p 2
... ...
Neon 10 1s 2 2s 2 2p 6 (stable)
Sodium 11 1s 2 2s 2 2p 6 3s 1
Magnesium 12 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2
Aluminum 13 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 1
... ...
Argon 18 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 (stable)
... ... ...
Krypton 36 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 6 (stable)

• Pourquoi? La couche de Valence (externe) n’est pas


completement remplies.
Chapter 2 - 9
Configurations d’Electron
• Les électrons de valence – ceux dans les
couches non remplies
• Les couches remplies sont plus stables
• Les électrons de valence sont plus
disponibles pour une liaison et tendent à
contrôler les propriétés chimiques

– exemple: C (numéro atomique = 6)

1s2 2s2 2p2


valence electrons

Chapter 2 - 10
Configurations Electroniques
ex: Fe - atomique # 26
= 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d 6 4s2

4d
4p N-shell n = 4 valence
electrons
3d
4s

Energie 3p M-shell n = 3
3s
Adapted from Fig. 2.4,
Callister & Rethwisch 8e.
2p L-shell n = 2
2s

1s K-shell n = 1

Chapter 2 - 11
Le Tableau Périodique
• Colonnes: Structure de Valence Similaire

Gaz inerts
donne 1e-
donne 2e-

accept 2e-
accept 1e-
donne 3e-

H He
Li Be O F Ne
Adapted from
Na Mg S Cl Ar Fig. 2.6,
Callister &
K Ca Sc Se Br Kr
Rethwisch 8e.
Rb Sr Y Te I Xe
Cs Ba Po At Rn
Fr Ra

Les éléments Électropositifs : Les éléments Électronégatifs :


Facilement donnent des électrons Facilement acquière des électrons
Pour devenir des ions +. Pour devenir des ions -.
Chapter 2 - 12
Électronégativité
• de 0.7 à 4.0,
• Les grandes valeurs: tendence à acquérir des electrons.

Plus petite électronégativité Plus grande électronégativité


Adapted from Fig. 2.7, Callister & Rethwisch 8e. (Fig. 2.7 is adapted from Linus Pauling, The Nature of the
Chemical Bond, 3rd edition, Copyright 1939 and 1940, 3rd edition. Copyright 1960 by Cornell University.

Chapter 2 - 13
Liaison ionique – métal + nonmétal

donnent acceptent
électrons électrons

Électronégativités différentes

ex: MgO Mg 1s2 2s2 2p6 3s2 O 1s2 2s2 2p4


[Ne] 3s2

Mg2+ 1s2 2s2 2p6 O2- 1s2 2s2 2p6


[Ne] [Ne]

Chapter 2 - 14
Électrons dans les diffèrentes couches

Chapter 2 - 15
Electrons dans le Sodium et le Chlore

TABLE 2.2 / P 25
3s1

3s2 3p5

Chapter 2 - 16
Liaison Ionique
• Apparaît entre les ions + et -.
• Exige un transfert d’électron.
• Une grande différence d’électronégativité est exigée.
• Exemple: NaCl

Na (métal) Cl (nonmétal)
unstable unstable
electron

Na (cation) + - Cl (anion)
stable Attraction stable
Coulombique

Chapter 2 - 17
Chapter 2 - 18
FORCES ET ENERGIES

Chapter 2 - 19
Chapter 2 - 20
Chapter 2 - 21
Forces de Liaison et Énergies
2.13 Calculer la force d’attraction
entre un K+ et un ion O2- les centres
des quels sont séparés par une
distance de r0 =1.5 nm.
Solution
La force d’attraction entre les deux
ions FA est juste la dérivée de de
l’expression de de l’énergie d’attraction
en fonction de la séparation
interatomique, Équation 2.8, qui est
Chapter 2 - 22
juste
 A 
d 
dEA  r  A
FA = = =
dr dr r 2

La constante A dans cette expression est


définie plus bas. Puisque les valences
des ions K+ et O2-

(Z1 et Z2) sont respectivement +1 et -2,


Z1 = 1 et Z2 = 2, alors

Chapter 2 - 23
(Z1e) (Z 2 e)
FA = 2
40r
(1)(2)(1.602  1019 C) 2
=
(4)() (8.85  1012 F/m) (1.5  109 m) 2

=2.05  10^(-10 ) N

Chapter 2 - 24
FORCE IONIQUE / P 31 FOOT-NOTE
F= (Z1 *Z2 * e^2)/(4*π*ε0*r^2);

e= 1.602 *10^(-19) COULOMBS ;

ε0 = 8.85 * 10^(-12 )

Z1, Z2 = LES VALENCES DES IONS

Chapter 2 - 25
Liaison Ionique
• Energie – énergie minimum plus stable
– Energie équilibre des termes attractif et repulsif
A B
EN = EA + ER =  +
r rn
Énergie de Repulsion ER

Séparation Interatomique r

Énergie nette EN
Adapted from Fig. 2.8(b),
Callister & Rethwisch 8e.

Énergie d’attraction EA
Chapter 2 - 26
Exemples: Liaison Ionique
• Liaison prédominante dans les Céramiques
NaCl
MgO
CaF 2
CsCl

Donne des electrons Acquière des électrons


Adapted from Fig. 2.7, Callister & Rethwisch 8e. (Fig. 2.7 is adapted from Linus Pauling, The Nature of the
Chemical Bond, 3rd edition, Copyright 1939 and 1940, 3rd edition. Copyright 1960 by Cornell University.

Chapter 2 - 27
Liaison Covalente
• Électronégativité similaire  partage les électrons
• Les liaison sont déterminées par la valence les
orbitales dominent la liaison – s & p
• Exemple: CH4
électrons partagés
H À partir atome de carbo
C: a 4 e- de valence, CH 4
a besoin de 4 encore
H: a 1 e- de valence, H C H
a besoin de 1 encore
électrons partagés
Les électronégativités H À partir d’atomes
sont comparables. D’hydrogène

Adapted from Fig. 2.10, Callister & Rethwisch 8e.

Chapter 2 - 28
Liaison Primaire
• Liaison Métallique -- délocalisé comme un nuage
d’électron

• Liaison Mixe Ionique-Covalent


 (X A X B )2 
  
x (100%)
4
% caractère ionique = 1 e
 
 
où XA & XB sont les électronégativités de Pauling
Ex: MgO XMg = 1.2
XO = 3.5
 
2
( 3.5 1.2 )

% caractèreionique  1  e 4  x (100%)  73.4% ionique
 
 

Chapter 2 - 29
LIAISON METALLIQUE

Chapter 2 - 30
LIAISON SECONDAIRE
Viennent de l’interaction entre les dipoles
• Fluctuation des dipoles
Electron asymmetrique ex: liquide H2
nuages H2 H2

+ - + - H H H H
liaison liaison
secondaire Adapted from Fig. 2.13,
secondaire
Callister & Rethwisch 8e.

• Dipôles permanents-induits par molécule


liaison
-Cas général: + - secondaire + -
Adapted from Fig. 2.15,
Callister & Rethwisch 8e.
liaison
-ex: liquide HCl H Cl secondaire H Cl

-ex: polymère Liaison secondaire


Chapter 2 - 31
Sommaire: Liaison
Type Énergie de Liaison Commentaires
Ionique Grand! Nondirectionnelle (céramiques)

Covalent Variable Directionnelle


grande-Diamant (semiconductors, céramiques
petite-Bismuth polymére chaines)

Métallique Variable
grande-Tungstène Nondirectionnelle (métaux)
petite-Mercure
Secondaire Plus petit Directionnelle
inter-chaine (polymère)
inter-moléculaire
Chapter 2 - 32
Propretés à partir de la Liaison: Tm
• Longueur de la liaison, r • Temperature de Fusion, Tm
Énergie
r

• Énergie de Liaison, Eo ro
r
Énergie Plus petite Tm

longueur non étendue


ro Plus grande Tm
r
Eo = Tm est plus grande si Eo est grande.
“énergie de liaison”

Chapter 2 - 33
Propretés à partir de la Liaison : a
• Coefficient d’expansion thermique, a
Longueur , Lo coeff. d’expansion thermique
Pas chauffé, T1
DL DL
= a(T2 -T1)
chauffé, T2 Lo

• a ~ symétrique à ro
Énergie
Longueur pas étendue
ro
r a est plus grand si Eo est
Plus grand a plus petit.
E
o
E Plus petit a
o Chapter 2 - 34
Sommaire: Liaisons Primaires
Céramiques Grande énergie de liaison
(Liaison ionique & covalente): grande Tm
grande E
petit a

Métaux Énergie de liaison variable


(Liaison Métallique): modérée Tm
modérée E
modéré a

Polymères Propriétés Directionnelles


(Covalente & Secondaire): Liaison secondaire domine
petite Tm
petit E
grand a

Chapter 2 - 35