IUPAC

Polymères et Matériaux Polymères

Applications innombrables : on les retrouve partout, du sac plastique à l'ADN, en
passant par les matrices organiques de composites …

emballage (PE), bouteille(PET), tuyaux (PVC), papier (cellulose), caoutchouc,

fibres textiles (polyesters, polyamides…),
mousses polyuréthanes et PSE,
épuration des eaux, adoucisseurs d'eau
colles (araldite, cyanolite, Hot melt …)
décoration, habitat, peintures et vernis,
construction mécanique,
transports,
travaux publics et routiers, extraction des produits pétroliers,
additifs pour huiles, cosmétiques, ….
sous diverses formes : en masse, en solution ou en milieu dispersé

Polymères / Introduction
1
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Les polymères, c’est quoi ?

Polymère ⇐ poly (nombreux) + meros (parts)

Molécule de (très) haute masse molaire, résultant de l'enchaînement covalent

d'unités structurales identiques (unités de répétition)

Les macromolécules existent sous de multiples conformations, le plus souvent

sous forme de pelotes, parfois sous forme de bâtonnets

Polymères / Introduction
2
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Matériaux polymères – solutions macromoléculaires

Un matériau polymère est le plus souvent constitué de pelotes enchevêtrées.

C’est ce caractère macromoléculaire et ces enchevêtrements qui confèrent aux

matériaux polymères et aux solutions de polymères leurs caractères particuliers

matériaux polymères :
thermoplastiques, thermodurcissables, élastomères, alliages , composites

solutions de polymères :
viscosité élevée même à faible concentration molaire,
épaississants, gélifiants …
thermodynamiquement, ce sont des solutions non idéales

Polymères / Introduction
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Les polymères, c’est quoi ?

Les propriétés (P, telle que module, température de fusion, viscosité, ,,,)
évoluent de façon continue entre les petites molécules et les macromolécules
jusqu’au seuil (plateau) polymère.

P polymère

oligomère

log M

Polymères / Introduction
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Les polymères, c’est quoi ?
Polymères naturels

extraction du milieu naturel et purification

- latex Hévéa → caoutchouc naturel
- polysaccharides
cellulose, amidon,
carraghénates, alginates …
- polypeptides (collagène, gélatine …)

modification chimique des polymères naturels

acétate de cellulose, viscose …
nitrate de cellulose, celluloïd …

Polymères artificiels
synthèse(s) à partir de monomères => polymérisation
(les monomères sont des molécules issues du raffinage pétrolier)
PE, PP, PS, PVC, PET (il existe aussi des «bio PET»), ….

Polymères / Introduction
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 IUPAC
Les polymères, c’est quoi ?

Polymères de synthèse

- obtenus par polymérisation de monomères

- polymérisation en chaîne
PS, PE, PP, PVC, poly(acide acrylique) PLA,
alcool polyvinylique, POE,
silicones …
- polycondensation, polyaddition
polyesters PET (Dacron® , Mylar®)
polyamides Nylon ®
polyuréthanes Lycra ®
résines époxy Araldite ®, …
….

- modification chimique de polymères de synthèse

PAN → fibres de carbone

thermoplastiques, élastomères, thermodurcissables (thermodurs)

Polymères / Introduction
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Du monomère à la macromolécule

polypropylène
CH3 CH3 n

n
polystyrène

n (ou NUR, et par la suite, sera noté X pour le calculs de masses moyennes) :
degré de polymérisation = nombre d'unités de répétition (NUR)

Masse molaire d’une chaine= M = m0.nbreUnitéRépétition = m0.NUR

Polymères / Introduction
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Du monomère à la macromolécule

HO OC (CH 2) 4 COOH + H 2N (CH 2) 6 N H2

HOOC (CH 2) 4 CON H (CH 2) 6 N H2 + H 2O

OC (CH 2) 4 CON H (CH 2) 6 NH

n
Polyamide 6,6

M = mUR × NUR

Polymères / Introduction
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Du monomère à la macromolécule
Polymères naturels :
Exemple de l'amidon et de la cellulose OH
OH
O
HO O
HO O
OH HO OH
OH OH
4 6
Cellulose : liaison β (1-4)
O
HO
Cellulose : enchaînements de motifs cellobiose
HO OH
OH
OH 1

β-D-glucose O
HO OH
HO
OH O
O
HO OH
OH
Amidon : liaison α (1-4)

Globalement, cellulose et amidon ne différent que par la liaison glycosidique 1 → 4

entre les cycles glucopyranose; cellulose : β (1→4); amidon : α(1→4).
NB : il y a des branchements en C6.
Polymères / Introduction
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Polymères naturels

Polymères / Introduction
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Du monomère au matériau polymère

Outils Produits

Chimie Polymères Adjuvants Plastiques

Macromoléculaire Matériaux Polymères Renforts Matériaux Plastiques

Transformateur
Chimiste
Mise en œuvre
Quelle chimie ?
Quel procédé ? (extrusion, compression, injection, infusion, …)
Utilisateur "final"
Compounder
MOYENS BESOINS

CH2=CH2 → -(CH2-CH2)n-

Polymères / Introduction
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Le marché des polymères

Autres utilisations domestiques

(sport, loisirs, santé, mobilier …) BTP
21,30% 18,90%

Électricité et électronique
7,30%

Industrie lourde
5,40%
Agriculture
Emballage
2,60% Automobile
37,30%
7,20%

Source : www.apme.org/ Débouchés des plastiques en 2000

ADEME : Synthèse Étude du marché des matériaux biodégradables (juillet 2003)
Polymères / Introduction
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Formulation des Polymères & Plastiques

Polymères
(solides, dispersions, solutions, …)
Synthèse & Procédés
Structure & Forme
Polymérisations Masse - Composition
Modifications Solution - Topologie
chimiques Milieu dispersé - Masses molaires
Propriétés
Fonctions
- Solubilité Additifs
Applications - Mécaniques Plastifiants
Usages - Rhéologiques Charges
Cahier des charges

Polymères formulés & Mise en forme

Modification & grains, poudres,
Optimisation des pâtes, liquides,
propriétés émulsions,…

Polymères / Introduction
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• Rappel de calculs des masses molaires (M) et

des nombres de moles (n),

Polymères / Introduction
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 IUPAC
La mole = unité de quantité de matière

La mole (symbole : mol) est une quantité de matière contenant autant d'entités élémentaires
(atomes, molécules, …) qu'il y a d'atomes dans 0,012 kilogramme de carbone 12.
Une mole d’atomes contient 6,022×1023 atomes; une mole de molécules contient 6,022×1023
molécules; une mole de macromolécules contient 6,022×1023 macromolécules, ….
Pour éviter l'utilisation d'aussi grands nombres, on a créé une unité de mesure, la mole, et une
constante le nombre d’Avogadro NA .
Ainsi, on parle de masse molaire atomique, masse molaire moléculaire, masse molaire des
macromolécules, …

NA = 6,022045 ⋅ 10 23 mol −1
matome (g)
natome (mol) =
La masse molaire atomique Matome est la masse d ’une mole d ’atomes, Matome (g ⋅ mol−1)

n : quantité de matière en mol Masse molaire atomique des

m : masse du composé en g atomes utiles pour les polymères
M : masse molaire du composé en g.mol-1 (g/mol) organiques
N : nombre d'entités (sans unité) : n=N/NA
H 1 g/mol (gmol-1)
V : volume en L C 12 g/mol
Vm : volume molaire du composé en L. mol-1 : n=V/ Vm
O 16 g/mol
N 14 g/mol
Polymères / Introduction
 IUPAC
Masse molaire moléculaire / macromoléculaire

Pour une molécule AnBp on définit une masse molaire moléculaire, la masse d’une mole
de cette molécule est :
MA nBp = n ⋅ M A + p ⋅ MB

mmolécule (g)
nmolécule (mol ) =
Mmolécule (g ⋅ mol −1 )
Petites molécules : H2O M=16 g/mol
CH3CH2OH (éthanol) M=46 g/mol
CH2=CH2 (éthylène) M=28 g/mol
M=104 g/mol

Macromolécules : -(CH2-CH2)-n (polyéthylène) M= 28xn g/mol

Attention, on utilise « n » pour le degré de polymérisation mais aussi pour le nombre de moles
(ne pas confondre)
si n=5000 , M=140 000 g/mol
!! vrai pour 1 chaine !! mais pas pour l’ensemble des chaines, car il y a dispersité des chaines
=> polymolécularité (« polydispersité ») Polymères / Introduction
 Il y a une Distribution des masses molaires IUPAC

dans les polymères (DMM)

Un échantillon polymère = mélange de nombreuses chaînes individuelles qui
n'ont pas toutes la même longueur

distribution des longueurs de chaîne et des masses molaires

masses molaires moyennes

114,1

6000 7400 8800 10200 11600 13000

Polymères / Introduction
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 IUPAC
La problématique

On considère par exemple un mélange de chaînes de longueurs X différentes,

X1 = 10; X2 = 20
On suppose une unité de répétition de masse m0 = 100 g/mol
X1 = 10, M1 = 1000

X2 = 20, M2 = 2000

Soit un mélange de une mole de chaque polymère

Quelles seront les valeurs moyennes mesurées si l'on considère

- la proportion en nombre de chaînes dans l'échantillon ?
- la proportion en masse des chaînes dans l'échantillon ?

Polymères / Introduction
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 IUPAC
Masse molaire moyenne en nombre

X1 = 10, M1 = 1000 g/mol

X2 = 20, M2 = 2000 g/mol

Le nombre de chaînes : 1 + 1 = 2 moles

La masse de l'échantillon : 1000 + 2000 = 3000 g/mol

On définit une masse molaire moyenne en nombre Mn = 3000

2
= 1500 g/mol

De façon générale, Mn est le rapport de la masse de l'échantillon sur le

nombre de chaînes :
Mn = masse totale
nombre de chaînes

Polymères / Introduction
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 IUPAC
Degré de polymérisation moyen en nombre

X1 = 10, M1 = 1000 g/mol

X2 = 20, M2 = 2000 g/mol

Xn = nombre d' unités monomères dans les chaînes

nombre de chaînes

Mn = m0 × Xn

Polymères / Introduction
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 IUPAC
Extension au cas général

Degré de polymérisation = n1 = X1 = 10, M1 = 1000 g/mol

X2 = 20, M2 = 2000 g/mol

X3 = 25, M3 = 2500 g/mol

Xn = 10 + 20 + 25 = 18,33....
3

Xn = x1X1 + x2X2 + x3 X3 = ∑ xiXi

i
Mn = x1M1 + x2M2 + x3M3 = ∑ xiMi
i

Polymères / Introduction
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Valeurs moyennes en masse

X1 = 10, M1 = 1000 g/mol

X2 = 20, M2 = 2000 g/mol

X3 = 25, M3 = 2500 g/mol

La première population représente 1/3 du nombre de chaînes dans l'échantillon,

mais seulement 18,18 % de la masse totale

→ Nécessité d'avoir une valeur moyenne en masse

Xw = w1X1 + w 2 X2 + w 3 X3 = ∑ wiXi Mw = w1M1 + w 2M2 + w 3M3 = ∑ wiMi

i i
Polymères / Introduction
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Valeurs moyennes

On considère un éléphant d'Afrique de masse 5 tonnes accompagné de 99 moustiques,

de masse 1 mg.
Calculer les masses molaires moyennes en nombre et en masse
Votre voiture rentre en collision avec cet ensemble. Quelle sera la moyenne à considérer
pour estimer les dommages ?

Polymères / Introduction
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 IUPAC
Valeurs moyennes et probabilités

Soit une variable Y qui peut prendre une valeur Yi avec

une probabilité d'occurrence pi. Sa valeur moyenne sera Y = ∑ piYi
i

Xn = ∑ xiXi
i Moyennes de la variable X qui peut prendre une valeur Xi avec
une probabilité xi ou wi
Xw = ∑ wiXi
i

Ni
Fraction molaire : xi = → Probabilité d'attraper une chaîne de rang i
∑ Ni
NiMi NiXi
Fraction massique : wi = =
∑ i i
N M ∑ NiXi
NiXi : nombre d'unités monomères ∈ chaînes de rang i
wi : probabilité d'attraper une chaîne de rang i par l'une de ses unités
Polymères / Introduction
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 IUPAC
Valeurs moyennes et probabilités

Xn = ∑ xiXi Xw = ∑ wiXi
i i

Moyenne en nombre : chaque chaîne est enfermée dans une "boule". La probabilité
d'attraper une boule de rang i est d'autant plus grande qu'il y a de boules de rang i.

Moyenne en masse : La probabilité d'attraper une chaîne de rang i par une de ses unités
de répétition est d'autant plus grande qu'il y a de chaînes de rang i et que ces chaînes sont
longues

Polymères / Introduction
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 IUPAC
Mélanges de polymères

Relations pour mélanges de polymères à DMM étroite

Masse molaire moyenne en nombre Masse molaire moyenne en masse

Mn = ∑ xiMi Mw = ∑ wiMi
i i

NiMi NiMi2
Mn = Mw =
∑ NiMi ∑ NiMi
2
i i

Ici, on a 1, 2, 3, … i lots de macromolécules (toutes les chaines du lot i ont la

même masse molaire Mi)
xi fraction molaire des chaines du lot i (ne pas confondre x et X),
wi fraction massique du lot i
Ni nombre de mole dans le lot i
Mi masse molaire des chaines du lot i

Polymères / Introduction
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