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Université D’Abomey- Calavi Année académique 2012- 2013

(UAC)
Faculté des Sciences et Techniques Durée : 2h
(FAST)
Departement de Chimie

Session d’Août 2013


(Chimie de coordination)
I

Les ions cobalt II et cobalt III donne des ions complexes de structure
octaédrique.

1)Dans un complexe octaédrique, les orbitales d sont séparées en deux groupes


d'énergie différentes. Justifier.
- Construire un diagramme traduisant la levée partielle de dégénérescence des
O.A d.

2)Pour des ions cobalt, l'eau est un ligand à champ faible, l'ammoniac un ligand
à champ fort, schématiser le remplissage des niveaux électroniques 3d dans ions
suivants :
[Co(H2O)6]2+ ;[Co(NH3)6]2+ ;[Co(H2O)6]3+ ;[Co(NH3)6]3+

3)Les ions ci-dessus sont-ils paramagnétiques ou diamagnétiques ?

4) On appelle énergie molaire de stabilisation du champ cristallin (ESCC) la


différence entre l'énergie molaire de la configuration et l'énergie molaire des
électrons dans l'environnement sphérique.
3+ 3+
Calculer l'ESCC pour les ions [Co(H2O)6] et [Co(NH3)6] .

données : D0 énergie d'éclatement du champ cristallin ; P énergie moyenne


d'appariement de 2 électrons.

[Co(H2O)6]3+ [Co(NH3)6]3+
D0 kJ/mol 218 274
P kJ/mol 226 226

Z = 27 pour le cobalt.

II
1) Donner la structure des composes suivants

a) (h3-C3H5)2Ni ; b) Co4(CO)12 ;c) Benzo12 couronne 6 (Rb+) ; d) dibenzo18


couronne 6(Rb+)

2) Les complexes suivants sont-ils chiraux ou non ? justifier

a)[Cr(edta)]- ; b)[Ru(bipy)3]2+ ; c)[PtCl(dien)]+

III
On considère le complexe ocaédrique [CoCl6]3-
1) Sachant que le numéro atomique de Co est Z = 27 et que Cl- est un ligand à
champ faible, donner la structure électronique du complexe en représentant le
diagramme d’énergie desorbitales d selon le modèle du champ cristallin. Ce
complexe est-il paramagnétique oudiamagnétique ?
2) L’addition d’éthylènediamine (en) à une solution aqueuse de
[CoCl6]3- (de couleur rose), conduit à la formation de l’ion complexe
[CoCl2(en)2]+. Sachant que en est un ligand à champ fort, donner la structure
électronique du complexe ainsi obtenu en représentant le diagramme d’énergie
des orbitales d selon le modèle du champ cristallin.
En déduire ses propriétés magnétiques. Observera-t-on un changement des
propriétés optiques du complexe lors de cette addition ? Justifier.
3) Expliquer au moyen d’une formule développée plane comment s’effectue la
coordination entre le métal et le ligand en.
4) Représenter les différents stéréoisomères de [CoCl2(en)2]+

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