Laboratorio de Química I 1

Cinética de la reacción entre los iones peroxodisulfato y yoduro

1. Introducción

En esta práctica estudiaremos la cinética de una reacción cuya velocidad es

medible a temperaturas cercanas a la ambiente. La reacción es:

S2O82- + 2 I- → 2 SO42- + I2

Nuestro objetivo es demostrar que se trata de una reacción de primer orden con
respecto a la concentración de iones peroxodisulfato, calcular la constante de velocidad
a distintas temperaturas y deducir la energía de activación. Para ello trabajaremos con
exceso de iones yoduro con el objeto de que la concentración de estos sea
aproximadamente constante y no influya en la cinética de la reacción.
Si partimos de la hipótesis de que la reacción es de orden uno con respecto a la
concentración de iones peroxodisulfato tenemos que:

−
[
d S2 O82− ] [
= k S2 O82− ] ⇒ −
dc
= kc
dt dt
[− ln c]cc = k[t ]0
c0t
⇒
= kt ln
0
c
donde c0 es la concentración inicial de iones peroxodisulfato, c es la concentración de
éstos a un tiempo t y k es la constante de la velocidad.

Para determinar la concentración de iones peroxodisulfato a un tiempo t nos

serviremos de la siguiente reacción que se produce de forma instantánea:

2 S2O32- + I 2 → S4O62- + 2 I-

y de que el yodo I2 forma un complejo de adsorción con el almidón de color marrón. Así
pues, añadiremos al medio de reacción una concentración conocida de iones tiosulfato
(S 2O32-) y una cantidad pequeña de almidón, sabiendo que ambas sustancias no modifican
apreciablemente el orden de reacción.
Mediremos el tiempo t que transcurre desde que comienza la reacción (mezcla de
disoluciones con reactivos) hasta que aparece una primera coloración marrón debida al
almidón. Cuando esto suceda significará que se habrán consumido todos los iones
tiosulfato que teníamos en el medio de reacción y podremos calcular la concentración
que tenemos de iones peroxodisulfato en ese momento.

Para conocer la influencia de la temperatura sobre la velocidad de reacción

repetiremos la experiencia con otras dos temperaturas distintas, de forma que
obtengamos un valor de la constante de velocidad k para tres temperaturas distintas: a
temperatura ambiente, a temperatura de 35 ºC y a temperatura de 43 ºC.

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2. Método experimental

• Preparamos cuatro buretas en soportes para la preparación de las diferentes

disoluciones en tubos de ensayo. Cada bureta contiene:

(a) Disolución de peroxodisulfato de potasio (K2S 2O8) 0,00625 M

(b) Agua destilada
(c) Disolución de yoduro de potasio (KI) 0,5 M
(d) Disolución de tiosulfato de sodio (Na2S 2O3) 0,0025 M

• Llamaremos disolución A a la que contiene peroxodisulfato en disolución acuosa y B a

la que contiene yoduro de potasio, tiosulfato de sodio y almidón en disolución
acuosa. Etiquetamos los tubos de ensayo y las buretas para evitar confusiones y
preparamos las siguientes disoluciones:

tubo S 2O82- agua destilada

A1 5,0 ml 1,0 ml
A2 4,0 ml 2,0 ml
A3 3,0 ml 3,0 ml
A4 2,0 ml 4,0 ml

tubo S 2O32- KI almidón

B 1,5 ml 5,0 ml 4 ó 5 gotas

• Serán en total 8 tubos de disolución A y otros 8 de disolución B puesto que se harán

las medidas por duplicado (excepto en la temperatura de 43 ºC que serán 4 de A y 4
de B por falta de tiempo).

Temperatura ambiente (T=19 ºC)

• Para medir el tiempo que tarda en aparecer la coloración marrón verteremos la

disolución A1 sobre un tubo B rápidamente y agitamos, poniendo al mismo tiempo el
cronómetro en marcha. El criterio para detener el cronómetro a seguir habrá de ser
el mismo para el resto de la experiencia. El aquí utilizado será cuando aparezca una
primera coloración en la disolución que será ligeramente amarillenta. Para poder
verla con claridad pondremos detrás del tubo un fondo blanco (papel, bata, ...).
Tendremos precaución de no coger el tubo de ensayo por la parte donde está la
mezcla ya que calentaríamos la disolución y la medida ya no sería para temperatura
ambiente.
• Repetiremos el procedimiento explicado para el resto de tubos A2, A3 y A4 y
mediremos otra vez para obtener los resultados por duplicado.
• Los resultados obtenidos son:

Mezcla t1 (s) t2 (s)

A1 + B 234* 162
A2 + B 207 208
A3 + B 268 274
A4 + B 453 374

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*En los posteriores cálculos se despreciará el valor de t1 para A1+B por ser determinado mal, ya
que se vertió la mezcla en un tubo pequeño en el que la mezcla casi rebosaba por el borde y no
se llegó a agitar como en el resto de las mezclas, por lo que la velocidad fue algo mas lenta.

• Se lavan bien los tubos de ensayo y se secan para volver a preparar las 16
disoluciones descritas con anterioridad.

Temperatura T=35 ºC

• Una vez preparadas las disoluciones en los tubos de ensayo se introducen éstos con
las gradillas en un baño termostatizado de agua a 35 ºC. Se dejan unos 5 minutos
para que adquieran la temperatura del baño.
• Se vierte el contenido del tubo A1 sobre un tubo B, se agita y se vuelve a introducir
en el baño. Para observar el cambio de color nos ayudaremos de un papel sumergido
en el agua, de manera que tengamos un fondo blanco y el cambio de color sea
apreciable.
• Volvemos a anotar los tiempos como hicimos para temperatura ambiente con los
siguientes resultados:

Mezcla t1 (s) t2 (s)

A1 + B 67 68
A2 + B 77 93
A3 + B 126 107
A4 + B 210 170

• Lavamos y secamos bien los tubos de ensayo y volvemos a preparar las disoluciones,
esta vez no lo haremos por duplicado por falta de tiempo.

Temperatura T=43 ºC

• Se calienta el baño termostatizado hasta 43 ºC. La razón por la que se ha elegido a

43 ºC y no a 50 como indica en el guión es por agilidad para tomar medidas, puesto
que para calentar el baño hasta 50 ºC hubiésemos necesitado bastante más tiempo.
• Repetimos el modo operativo utilizado para la temperatura de 35 ºC y tomamos los
siguientes valores para el tiempo:

Mezcla t (s)
A1 + B 49
A2 + B 89
A3 + B 109
A4 + B 166

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3. Respuesta a las cuestiones planteadas

1.-
Cálculo de las concentraciones

Primero calculamos la concentración inicial de peroxodisulfato y tiosulfato que

tenemos en cada una de las disoluciones. El volumen total de la disolución será
de 12,5 ml:

1
A1: M SA1O 2 − = c 0A1 = 0,00625 mol / l ⋅ 0,005 l = 0,0025 M
2 8 0,0125 l

1
A2: M SA 2O 2 − = c 0A 2 = 0,00625 mol / l ⋅ 0,004 l = 0,0020 M
2 8 0,0125 l

1
A3: M SA 3O 2 − = c 0A 3 = 0,00625 mol / l ⋅ 0,003 l = 0,0015 M
2 8 0,0125 l

1
A4: M SA 4O 2 − = c 0A 4 = 0,00625 mol / l ⋅ 0,002 l = 0,0010 M
2 8 0,0125 l

1
B: M S O 2 − = 0,0025 mol / l ⋅ 0,0015 l = 0,0003 M
2 3 0,0125 l

Si nos fijamos en las reacciones y tenemos en cuenta que la reacción de

tiosulfato con yodo es instantánea tendremos que cuando aparece la primera
coloración marrón del almidón con yodo se habrá consumido todo el tiosulfato ya
que el yodo que parece en la reacción forma el complejo de adsorción con el
almidón al no estar presente en la disolución nada de tiosulfato.

S2O82- + 2 I- → 2 SO42- + I2

2 S2O32- + I 2 → S4O62- + 2 I-

Calculamos el número de moles de tiosulfato S2O32- que teníamos al inicio que

serán los que se habrán consumido en la reacción:

n S O 2− = 0,0003 mol / l ⋅ 0,0125 l = 3,75 ⋅ 10 −6 mol

2 3

El número de moles de peroxodisulfato que habrán reaccionado en ese momento

será la mitad del número de moles de tiosulfato según indica la relación
estequiométrica:

3,75 ⋅ 10 −6 mol
n S O2− = = 1,875 ⋅ 10 −6 mol
2 8 2

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Así pues, la concentración de iones peroxodisulfato que tenemos en un tiempo t,

c(t), será la diferencia entre los moles iniciales y los que han reaccionado
dividido entre el volumen de la disolución que es en todo momento 12,5 ml.
Calculamos la concentración de peroxodisulfato a tiempo t de aparición de la
coloración:

0,00625 mol / l ⋅ 0,005 l − 1,875 ⋅ 10 −6 mol

A1: c A1 ( t ) = = 0,00235 M
0,0125 l

0,00625 mol / l ⋅ 0,004 l − 1,875 ⋅ 10 −6 mol

A2: c A 2 (t ) = = 0,00185 M
0,0125 l

0,00625 mol / l ⋅ 0,003 l − 1,875 ⋅ 10 −6 mol

A3: c A3 ( t) = = 0,00135 M
0,0125 l

0,00625 mol / l ⋅ 0,002 l − 1,875 ⋅ 10 −6 mol

A4: c A 4 (t ) = = 0,00085 M
0,0125 l

2.-
Cálculo del orden de reacción

Para el cálculo del orden de reacción nos serviremos de los datos a temperatura
ambiente.
Como se ha visto en la introducción, la forma integrada de la ecuación de
velocidad es:

c0
ln = kt
c

De forma analítica:

Si la velocidad de la reacción es de orden uno con respecto a los iones

peroxodisulfato tendremos que se cumple la ecuación integrada anterior con k
constante. Entonces, si para los pares de datos hallados experimentalmente k es
constante, tendremos que es de orden uno. Veamos:

Disolución c (0) [mol/l] c (t) [mol/k] ln (c 0/c) t (s)

A1+B 0,00250 0,00235 0,061875 162
A2+B 0,00200 0,00185 0,077962 208
A3+B 0,00150 0,00135 0,105361 271
A4+B 0,00100 0,00085 0,162519 414

 c 
∆ ln 0 
 c 
k=
∆t

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0,077962 − 0,061875
k1 = = 0,00035
208 − 162
0,105361− 0,077962
k2 = = 0,00043
271 − 208
0,162519 − 0,105361
k3 = = 0,00040
414 − 271
k 1 ≅ k 2 ≅ k 3 ≅ 0,00040

Por lo tanto podemos deducir que se trata de una reacción de orden uno con
respecto a la concentración de iones peroxodisulfato

De forma gráfica:

c0
Si en una gráfica representamos ln frente al tiempo nos tendrá que dar una
c
recta de pendiente el valor de la constante de velocidad k.

La representación gráfica es:

ln (c0/c)
0,180

0,160

0,140

0,120
y = 0,0004x
0,100

0,080

0,060

0,040

0,020

0,000
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
t (s)

que es una recta cuyo ajuste por mínimos cuadrados es el mostrado en la gráfica.
Por lo tanto podemos deducir que se trata de una reacción de orden uno con
respecto a la concentración de iones peroxodisulfato.

Cálculo de las constantes de velocidad

T = 19 ºC (temperatura ambiente)

Ya se ha hecho el cálculo anteriormente y el valor de la constante de velocidad

es

k = 0,0004 s-1

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T = 35 ºC

Cálculo analítico:

Disolución c (0) [mol/l] c (t) [mol/k] ln (c 0/c) t (s)

A1+B 0,00250 0,00235 0,061875 68
A2+B 0,00200 0,00185 0,077962 85
A3+B 0,00150 0,00135 0,105361 117
A4+B 0,00100 0,00085 0,162519 190

0,077962 − 0,061875
k1 = = 0,00095
85 − 68
0,105361− 0,077962
k2 = = 0,00086
117 − 85
0,162519 − 0,105361
k3 = = 0,00078
190 − 117
k 1 ≅ k 2 ≅ k 3 ≅ 0,00086

Gráfica:

ln (c0/c)
0,180000

0,160000

0,140000
y = 0,0009x
0,120000

0,100000

0,080000

0,060000

0,040000

0,020000

0,000000
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
t (s)

A 35 ºC la constante de velocidad es:

k = 0,0009 s-1

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T = 43 ºC

Cálculo analítico:

Disolución c (0) [mol/l] c (t) [mol/k] ln (c 0/c) t (s)

A1+B 0,00250 0,00235 0,061875 49
A2+B 0,00200 0,00185 0,077962 89
A3+B 0,00150 0,00135 0,105361 109
A4+B 0,00100 0,00085 0,162519 166
0,077962 − 0,061875
k1 = = 0,00040
89 − 49
0,105361− 0,077962
k2 = = 0,00137
109 − 89
0,162519 − 0,105361
k3 = = 0,00100
166 − 109
k 1 ≅ k 2 ≅ k 3 ≅ 0,00100

Como se puede ver, el error cometido en la primera medida del tiempo no pudo
ser corregido al no estar duplicada la experiencia en este caso.

Gráfica:

ln (c0/c)
0,180000

0,160000

0,140000
y = 0,001x
0,120000

0,100000

0,080000

0,060000

0,040000

0,020000

0,000000
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
t (s)

A 43 ºC la constante de velocidad es:

k = 0,0010 s-1

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3.-
Influencia de la temperatura sobre la constante de velocidad

Representamos ln k frente a la inversa de la temperatura:

T (ºC) T (K) 1/T k (s-1) ln k

19 292,15 0,00342 0,0004 -7,82404601
35 308,15 0,00325 0,0009 -7,01311579
43 316,15 0,00316 0,0010 -6,90775528

ln k
-6
0,00315 0,00320 0,00325 0,00330 0,00335 0,00340 0,00345

-6,5

-7

-7,5

y = -3692,7x + 4,8528
-8

-8,5

-9
1/T

Según Arrhenius el valor de la constante de velocidad se puede calcular como:

Ea
−
k = Ae RT

donde A es una constante de integración, Ea es la energía de activación y R es la

constante de los gases ideales R = 8,314 J/mol K.

Tenemos que:
Ea 1
ln k = ln A −
R T
por lo que si representamos ln k frente a 1/T obtendremos una recta de
pendiente Ea/R. En la gráfica la ecuación de esa recta es y = -3692,7 x + 4,8528
por ajuste por mínimos cuadrados.Entonces el valor de la energía de activación
será:

J 10 −3 kJ
E a = 3692,7 ⋅ 8,314 = 30,7 kJ mol −1
mol K J

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4. Bibliografía

- Apuntes de Química Física

- LEVINE, I., Fisicoquímica, Mc Graw-Hill, 1990

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