de la Recherche Scientifique
Université de Gabès
Master Professionnel
En vue de l’obtention de la
La production mondiale d'acrylonitrile est assurée par Sohio processus qui est
l'ammoxydation en phase vapeur du propène. L’avantage du procédé est la forte conversion
des réactifs avec un temps de séjour minimum. L'air, l'ammoniac et le propène sont introduit
dans le réacteur fonctionnant à une pression de 0,3 à 2 atm et 350°C-510°C. L'ammoniac et
l'air doivent être fournis au réacteur en excès de proportions stœchiométriques que l'excès
d'air est nécessaires à la régénération du catalyseur et à l'excès l'ammoniac rapproche la
réaction de l'achèvement.
La réaction est hautement exothermique. Le produit en phase gazeuse flux est écrasé en phase
liquide par contre-courant absorbeur d'eau pour éliminer les gaz inertes et récupérer la
réaction des produits. Mélange d'acrylonitrile, d'acétonitrile, d'oxydes de carbone et du
cyanure d'hydrogène se forment. La surtension du produit est envoyée à fractionner pour
éliminer le cyanure d'hydrogène. L'acrylonitrile est séparé de l'acétonitrile par distillation
extractive.
Remerciement
Introduction Générale
L'acrylonitrile est un intermédiaire chimique de grand volume (plus de 5 × 106 t / a)
utilisé dans la production d'une large gamme de produits chimiques et polymères. La
plus grande utilisation finale de l'acrylonitrile est la fabrication de fibres acryliques
utilisées dans la fabrication de vêtements et d'articles d'ameublement. D'autres
utilisations importantes sont dans la fabrication de résines acrylonitrile – styrène –
butadiène (ABS) pour les polymères techniques, l'adiponitrile pour les polymères de
nylon et l'arylamide pour fabriquer des homopolymères et des copolymères pour le
traitement de l'eau et les applications de récupération du pétrole brut. Une application de
spécialité émergente est dans la production de fibre de carbone qui trouve une
application croissante en tant que matériau composite à haute résistance et de faible
poids pour l'industrie du transport.
L'acrylonitrile est une molécule réactive ayant deux sites chimiquement actifs, une
double liaison carbone-carbone et un groupe fonctionnel nitrile. L'acrylonitrile
polymérise facilement et nécessite une stabilisation chimique pour le stockage sous
forme liquide. Il est fabriqué par le procédé d'amoxydation du propylène catalysé
hétérogène dans lequel le propylène, l'ammoniac et l'air sont introduits dans un réacteur
contenant un lit fluidisé d'un catalyseur d'oxyde métallique mixte breveté. Les usines de
production d'acrylonitrile sont situées dans le monde entier, les principaux producteurs
étant situés aux États-Unis, en Europe, au Japon et en Chine.
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Une Introduction
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I. Introduction
L‘acrylonitrile est un produit de commodité de gros tonnage. Bien qu’en
perte de vitesse, il reste un intermédiaire important pour la fabrication de
fibres acryliques et de copolymères styréniques (ABS et
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II. L'Acrylonitrile
1. Définition
2. Propriétés physico –chimique
Propriétés physiques
L'acrylonitrile se présente sous la forme d'un liquide incolore ou
jaunâtre, très volatil, d'odeur caractéristique légèrement piquante. Le
seuil olfactif se situe en moyenne à 20 ppm.
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Propriétés chimiques
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3. Utilisations
Fabrication de fibres acryliques, encollages et apprêts, en
particulier pour l'industrie textile.
Fabrication de certaines matières plastiques: copolymères
acrylonitrile-styrène (SAN) et acrylonitrile butadiène-styrène (ABS).
Fabrication du caoutchouc nitrile et des élastomères. [4]
1. Procèdes de SOHIO
Environ 90% de la production totale d'ACN suit le procédé Standard Oil of Ohio
(SOHIO), qui est basé sur l'ammoxydation du propylène. La réaction est une
production ACN sélective, rapide et trop élevée sans nécessiter d'efforts de recyclage
excessifs.
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Bien qu'une réaction en phase vapeur ait été rapportée, la réaction commerciale a
généralement été effectuée à 80 ° C dans de l'acide chlorhydrique dilué contenant du
chlorure cuivreux. L'acétylène n'ayant pas réagi a été recyclé. Le rendement de cette
réaction était bon; cependant, les matières premières étaient relativement coûteuses,
certaines impuretés indésirables, le divinylacétylène et la méthylvinylcétone, étaient
difficiles à éliminer et le catalyseur nécessitait une régénération fréquente. Du Pont,
American Cyan-amid et Monsanto ont utilisé cette méthode jusque vers 1970. [2]
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La chaleur générée par la réaction exothermique est récupérée via une chaudière
de récupération de chaleur résiduelle de 400C°-510C°.
La réaction principale :
Le s r éa ct io ns s ec on da ir es :
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I. Bilan matière
Les bilans matières sont à la base de la conception des processus. Un bilan matière
repris complet les processus détermineront les quantités de matières premières
nécessaires et les produits fabriqués..
Le général 'équation de conservation pour tout processus peut être écrite comme;
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Pour un processus en régime permanent, le terme d'accumulation est nul. Si une réaction
chimique se produit, un des espèces chimiques particulières peuvent se former ou être
consommées. Mais s'il n'y a pas de réaction chimique, le réduction de l'équilibre en
régime permanent,
Une équation d'équilibre peut être écrite pour chaque espèce identifiable séparément
présente, éléments, composés et pour le matériau total. [2]
II. Données
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La réaction principale :
105 103
QAN 13889kg /h
300 24
13889
QAN 3,858kg /s
3600
3,858
QAN 0, 0727 kmol /s
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Débit en propylène
QAN
Qpropylene
taux de conversion
3,858
Qpropylene 3,896kg /s
AN 0,99
Q propylene 0, 0735kmol /s
Il est à noter que seulement 85 % de propylène ont été convertis en acrylonitrile, donc
le débit de propylène consommé lors de la réaction principale est :
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Débit en ammoniac :
0, 0855 1, 2
QNH 0,1026kmol /s
3,E
1
Débit en air :
0, 0855 9,5
Qair 0,81225kmol /s
1
Donc
AN
AN
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C3 H 6 3 NH 3 3O2
0,02
3HCN 6 H 2O
Alors
AN
Débit en ACN :
AN
0,0855*0, 02*3
QACN 0, 002526kmol /s
2
Débit en CO2 :
Alors
QCO2 Qpropylène *0,1*3
AN
Débit en propylène :
il y a 1% perte alors
Q propylène *1
Q propylène s
85
AN
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0, 0855 *1
Q propylène s
85 = 0,001 kmol /s
Débit en NH 3 :
6
QNH 3 Q NH Q propylène * 0,85 0,02* 0,02*3
3 ,E
4
AN
6
QNH 3 ,S 0,10626 0, 0855* 0,85 0, 02* 0, 02*3 0, 02589kmol /s
4
Débit en O2 :
3 3 3
QO2 ,S QO2 , E Qpropylène 0,85* 2 0, 02* 4 0, 02*3 0,1* 2
AN
3 3 3
QO2 , s 0,1705725 0, 0855 0,85* 0,02* 0,02*3 0,1* 0, 0423225kmol / s
2 4 2
Débit en H2O :
C3 H 6 3 NH 3 3O2
0,02
3HCN 6 H 2O
Alors
6
QH 2O , S 0, 0855 0,85*3 0, 02* 0, 02*6 0,1*3
4
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AN
6
QH 2O , S 0, 0855 0,85*3 0, 02* 0, 02*6 0,1*3 0, 2565kmol / s
4
Entrée Sortie
(kmol /s) (kmol /s)
Flux 1 2 3 4
Température 400 400 400 400
Propylène 0,0855 0,001
NH 3 0,1026 0,02589
O2 0,17057 0,0423225
N2 0,642 0,642
Acry - 0,0727
HCN - 0,00513
ACN 0,00252
CO2 - 0,02565
H2O - 0,2565
Total 0,0855 0,1026 1,00067 1,0737125
Oxygène 0,03
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Nitrogène 0,03
Réaction H f
(kJ /mol)
R2 C3 H 6 3 NH 3 3O2
0,02
3HCN 6 H 2O -1205,32
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H f
total = -7293 kJ /mol
A T = 400°C
AN
H R
0,
réactifs
= [ (0,0855* 0.05)+ ( 1026* 0.03) + (0,17057 *0.03 )+ (0,642*0.03 ) ]
*( 400-25)= 11,898 KJ/s
A T=130 °C
H pro ncp propane ncp ammoniac ncp oxygen ncp nitrogen ncp acenolitrile ncp acrylonitile ncp HCN ncp H 2O T
AN
H R
= [(0.05*0,001) +(0,02589*0.03) + (0,0423225*0.03) +(0,642*0.03)
Pr oduits
Enthalpie de réaction :
H R H R H R H f
réactifs Pr oduits
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I. Introduction
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Remarque
Le taux de reflux interne est le rapport du débit liquide retourné en tête, L, sur
L
le débit de vapeur sortant de la colonne V:R = V ;
Le taux de reflux externe est le rapport du débit liquide retourné en tête L, sur le
débit de
L
distillat, D, produit.R = D
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R
Puis on trace la droite d'enrichissement, dont la pente est égale à la
R +1
droite d'alimentation, dont la pente dépend de l'état physique de cette alimentation.
Ensuite on trace la droite d'appauvrissement à partir de l'intersection entre les
deux droites précédentes.
Enfin on dessine et on compte les gradins. [ 3]
Comme cela est expliqué relativement en détails ici, les hypothèses de LEWIS
conduisent au fait que le débit total de liquide n'est pas modifié lors de la traversée d'un
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NET à reflux total ou à reflux minimum
La pente des droites opératoires qui est donc égale à 1 est maximum dans la zone de
rectification et minimum dans la zone d'épuisement. Les droites opératoires se
superposent à la bissectrice.
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3. Le reflux minimum
Le reflux minimum à utiliser pour faire une séparation correspond au cas où l'on
disposerait d’une colonne idéale munie d'un nombre infini de plateaux. Graphiquement,
un nombre de plateau infini s'observe lorsque le point intersection des droites
opératoires et d'alimentation devient un point de la courbe d'équilibre. Ceci peut
s'observer comme illustré la figure .la droite opératoire de la zone de rectification peut
XD
alors soit couper soit être tangent a la courbe d’équilibre. L'ordonné représente
R min +1
le point d’intersection de la droite opératoire avec l’axe des ordonnées (OY).
Pour déterminer le NPT on va faire un bilan sur la colonne et extraire les deux équations
des deux zones dont constituée la colonne ; zone d'enrichissement et zone d'épuisement.
Ainsi on obtient :
R 1
Y = R +1 X + R +1 XD
1+ B 1
Y= B X + B XW
4. Détermination de nombre de plateaux théorique NPT:
Donnés
on prend R (optimal)=1,2 R (minimum)
F=3.1556 kmol/s
D=0.1096 kmol/s
W=3.0460 kmol/s
Calcul
debit acrynolitrile
Xf= ;
F
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AN
0.0727
Xf= =0.023
3.1556
d é bit acrynolitilr
XD=
D
AN
0.0727
XD= =0.663
0.1096
d é bit acrynolitrile
Xw =
w
AN
0.0727
Xw= =0.238
3.0460
La droite opératoire de la zone de rectification peut alors soit être tangent a la courbe
XD
d’équilibre. L’ordonné ( ) représente le point de la droite opératoire avec l’axe
R min +1
des ordonnées (oy)
XD
Donc la Pente= = 0.05
R min +1
XD− pente
Rmin=
pente
AN
0.66−0.05
Rmin = =12.2
0.05
Et on prend K=2
Alors
R=k*Rmin
AN
R=2*12.2=24.4
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Donc
XD
- la droite d’enrichissement de coordonné (XD, XD) ;(0, )
R min +1
-la droit d’épuisement de coordonné (XW , XW) et(XF , l’ intersection entre les deux autre
droits)
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Conclusion Général
Cette recherche a été faite en utilisant le procédé à l'acrylonitrile comme étude de cas.
Un général méthodologie impliquant la modélisation des processus, la génération
d’alternatives de processus et incorporation d'objectifs multiples l'optimisation a été
formulée. L'acrylonitrile est fabriqué de Sohio Process qui traite de la production
d'acrylonitrile 200 tonnes / jour, dans un processus continu. L’enquête documentaire a
été faite et le processus Sohio a été sélectionné pour ce travail académique. Les
avantages relatifs de ce processus sont envisagées par rapport à d’autres méthodes de
fabrication le même.
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References bibliographique
[1] : Akshay Grover, Mohit Sharma, Divyanshu Patel, Shashwat Mitra, Manufacture of
Acrylonitrile, April 2012.
[4] : wikipidea
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