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REPUBLIQUE TUNISIENNE

Ministère de l’Enseignement Supérieur,

de la Recherche Scientifique

Université de Gabès
Master Professionnel

ž ŝŚƤŝŚǀūƺƫƺƴƨŤƫř ƹ Š ǀƤǀŞƐŤƫřƭƺƬƘƬƫƾ ƫŚƘƫř ŶƸƘưƫř En Chimie


Institut Supérieur des Sciences Appliquées et de Technologie de Gabès

RAPPORT DE SUJET DE PROJET TUTORÉ


Présenté à

L’Institut Supérieur des Sciences

Appliquées et de Technologie de Gabès

En vue de l’obtention de la

Master Professionnel en Chimie


Industrielle & Procédés
Préparé par : GHileb Rihab
Kilani Ahlem

Etude du procédé SOHIO pour la production de


l’acrylonitrile (C3H3N)

Encadré par : BOUMNIJEL IBTESSEM

Année Universitaire 2019-2020


Résumé
L'acrylonitrile est un monomère hautement réactif et hydrocarbure insaturé. Il est utilisé
comme matière première dans le production de fibres, colorants; anti-oxydants. Industriel la
production d'acrylonitrile est réalisée par le procédé Sohio.

La production mondiale d'acrylonitrile est assurée par Sohio processus qui est
l'ammoxydation en phase vapeur du propène. L’avantage du procédé est la forte conversion
des réactifs avec un temps de séjour minimum. L'air, l'ammoniac et le propène sont introduit
dans le réacteur fonctionnant à une pression de 0,3 à 2 atm et 350°C-510°C. L'ammoniac et
l'air doivent être fournis au réacteur en excès de proportions stœchiométriques que l'excès
d'air est nécessaires à la régénération du catalyseur et à l'excès l'ammoniac rapproche la
réaction de l'achèvement.

La réaction est hautement exothermique. Le produit en phase gazeuse flux est écrasé en phase
liquide par contre-courant absorbeur d'eau pour éliminer les gaz inertes et récupérer la
réaction des produits. Mélange d'acrylonitrile, d'acétonitrile, d'oxydes de carbone et du
cyanure d'hydrogène se forment. La surtension du produit est envoyée à fractionner pour
éliminer le cyanure d'hydrogène. L'acrylonitrile est séparé de l'acétonitrile par distillation
extractive.
Remerciement

Ce modeste travail est le fruit des efforts et des sacrifices consentis


par les sacrifices consentis par les enseignants de l’institut qui ont
su guider nos pats dans la voie de la recherche et de la
connaissance .nous prions Allah qu’il récompense ces nobles
enseignants.
Nous remercions en particulier :
Mme Boumnijel Ibtissem et Mme chermiti Imen , pour ces
précieux conseils, leur disponibilité et leur compréhension .

Sans oublier ceux qui ont participé de prés ou de loin à réaliser ce


projet
Sommaire
Introduction Générale.......................................................................................1
Chapitre 1 : Etude Bibliographique..................................................................3
I. Introduction......................................................................................................4
II. L'Acrylonitrile..................................................................................................4
1. Définition......................................................................................................4
2. Propriétés physico –chimique......................................................................5
3. Utilisations....................................................................................................6
III. Procède de fabrication  de l’Acrylonitrile.....................................................6
1. Procèdes de SOHIO......................................................................................6
2. Production à partir d'éthylène cyanohydrine.................................................7
3. Production à partir d'acétylène et d'acide cyanhydrique...............................7
IV. Description de procédé SOHIO....................................................................8
Chapitre 2 : Bilan matière et thermique d’un réacteur à lit fluidisé..............10
I. Bilan matière...................................................................................................11
II. Données..........................................................................................................12
III. Calcule de Bilan matières...........................................................................13
1. Calcul des débits molaires a l’entrée.........................................................13
2. Calcul des débits molaires a la sortie :.......................................................15
3. Calcule de Bilan thermique.........................................................................18
Chapitre 3 : Dimensionnement d’une colonne de distillation........................21
I. Introduction....................................................................................................21
II. Méthode de Mac Cabe et Thiele.....................................................................22
1. Colonne à distiller.......................................................................................22
2. Principe de méthode de Mccabe et thiele :.................................................23
3. Le reflux minimum.....................................................................................26
4. Détermination de nombre de plateaux théorique NPT:.............................27
Conclusion Général........................................................................................30
Références bibliographique............................................................................31

Liste des Figures

Figure1 : structure de l’acrylonitrile........................................................................4


Figure2 : Procédé de SOHIO..................................................................................8
Figure3 : Bilan matières sur le recteur fluidisé......................................................12
Figure 4 : Taux de conversion de chaque équation dans un réacteur fluidisé.......12
Figure 5: Différentes zones d'une colonne de distillation......................................23
Figure 6: Construction de McCABE & THIELE pour une colonne à distiller fonctionnant en
continu avec une alimentation sous forme liquide bouillant..................................24
Figure7 : représentation de nombre d’étage minimal............................................26
Figure 8 : Courbe d’équilibre.................................................................................29
Liste de tableau

Tableau1 : Propriétés physique................................................................................5


Tableau2 : Débit massique de chaque élément et le débit massique.....................12
Tableau 3: Résultats du bilan de matière...............................................................17
Tableau 4 : composition des flux..........................................................................18
Tableau 5: Résultats du calcul des enthalpies de formation.................................19
Nous remercions en particulier :
Mme Boumnijel Ibtissem et Mme chermiti Imen , pour ces
précieux conseils, leur disponibilité et leur compréhension .

Sans oublier ceux qui ont participé de prés ou de loin à réaliser ce


projet
ISSAT Gabés

Introduction Générale
L'acrylonitrile est un intermédiaire chimique de grand volume (plus de 5 × 106 t / a)
utilisé dans la production d'une large gamme de produits chimiques et polymères. La
plus grande utilisation finale de l'acrylonitrile est la fabrication de fibres acryliques
utilisées dans la fabrication de vêtements et d'articles d'ameublement. D'autres
utilisations importantes sont dans la fabrication de résines acrylonitrile – styrène –
butadiène (ABS) pour les polymères techniques, l'adiponitrile pour les polymères de
nylon et l'arylamide pour fabriquer des homopolymères et des copolymères pour le
traitement de l'eau et les applications de récupération du pétrole brut. Une application de
spécialité émergente est dans la production de fibre de carbone qui trouve une
application croissante en tant que matériau composite à haute résistance et de faible
poids pour l'industrie du transport.

L'acrylonitrile est une molécule réactive ayant deux sites chimiquement actifs, une
double liaison carbone-carbone et un groupe fonctionnel nitrile. L'acrylonitrile
polymérise facilement et nécessite une stabilisation chimique pour le stockage sous
forme liquide. Il est fabriqué par le procédé d'amoxydation du propylène catalysé
hétérogène dans lequel le propylène, l'ammoniac et l'air sont introduits dans un réacteur
contenant un lit fluidisé d'un catalyseur d'oxyde métallique mixte breveté. Les usines de
production d'acrylonitrile sont situées dans le monde entier, les principaux producteurs
étant situés aux États-Unis, en Europe, au Japon et en Chine.

La demande mondiale d'acrylonitrile croît à un rythme d'environ le produit intérieur brut


(PIB) annuel, les capacités futures devant être concentrées en Chine et au Moyen-
Orient. L'acrylonitrile liquide est inflammable, toxique et corrosif et est considéré
comme un risque de cancer suspecté. Des limites strictes sont fixées pour toute
exposition à ses vapeurs. La fabrication industrielle est réglementée aux niveaux
national et international en ce qui concerne le stockage, la manutention et le transport de
l'acrylonitrile liquide.

1
ISSAT Gabés

Dans ce rapport en étudier la fabrication de l’acrynolitrile par le propène par les


procédés SOHIO

Notre travail est constitué par les chapitres suivants :

 Une Introduction

 Le premier chapitre est consacré à l'étude bibliographique

 Le deuxième chapitre présente le bilan matière et thermique d’un réacteur a lit


fluidisé.

 Le troisième chapitre est consacré à la dimensionnement d’une colonne a


distillation.
 Une conclusion.

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ISSAT Gabés

Chapitre 1 : Etude Bibliographique

I. Introduction
L‘acrylonitrile est un produit de commodité de gros tonnage. Bien qu’en
perte de vitesse, il reste un intermédiaire important pour la fabrication de
fibres acryliques et de copolymères styréniques (ABS et

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SAN).actuellement il est fabriqué dans le monde par un unique procédé


mis au point par SOHIO. [1]

II. L'Acrylonitrile 
1. Définition 

Figure1 : structure de l’acrylonitrile.

L'acrylonitrile (également appelé nitrile d'acide acrylique, nitrile de propylène, cyanure


de vinyle, nitrile d'acide propénoïque) est un monomère multidirectionnel et réactif qui
peut être polymérisé dans une grande variété de conditions et copolymérisé avec une
large gamme d'autres monomères vinyliques. Il a été préparé pour la première fois en
1893 par le chimiste français Charles de Formule chimique C 3 H3 N . [1]

2. Propriétés physico –chimique 
 Propriétés physiques 
L'acrylonitrile se présente sous la forme d'un liquide incolore ou
jaunâtre, très volatil, d'odeur caractéristique légèrement piquante. Le
seuil olfactif se situe en moyenne à 20 ppm.

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Il est soluble dans l'eau à raison de 73,5 g/L à 20°C. [4] 

Tableau1 : Propriétés physique


Non de substance Détaille
Etat Physique Liquide
Masse molaire 53,06
Point de fusion -83,5 °C
Point d'ébullition 77,3 °C à la
pression
atmosphérique
Densité 0,806
Densité gaz / 1,83
vapeur
Acrylonitrile Pression de vapeur 6,6 kPa à 8,7 °C
13,3 kPa à 23,6 °C
33,3 kPa à 45,5 °C
Indice 4,54
d'évaporation
Point d'éclair - 1°C (Coupelle
fermée)
Température 481°C
d'auto-
inflammation
Limites Limite inférieure : 3
d'explosivité ou %
d'inflammabilité Limite supérieure :
(en volume % dans 17 à 28 % (selon les
l'air) sources)

 Propriétés chimiques

L'acrylonitrile polymérise facilement à la lumière, à la chaleur ou sous


l'action de produits chimiques divers tels que les bases fortes, les
peroxydes, les persulfates,... Cette réaction fortement exothermique peut
devenir explosive. Pour minimiser ce danger, le produit commercial est
stabilisé par addition d'un inhibiteur de polymérisation, le plus souvent
35 à 45 ppm d'éther monoéthylique de l'hydroquinone et 0,4 à 0,5 %
d'eau. La stabilisation n'est plus efficace en l'absence d'oxygène.

L'acrylonitrile peut également réagir vivement, jusqu'à l'explosion, avec de


nombreux composés tels que les acides forts, les oxydants, les halogénés

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(brome en particulier), l'ammoniac, le nitrate d'argent et les amines. En


présence d'eau, il attaque le cuivre et ses alliages.

La décomposition thermique de l'acrylonitrile peut donner naissance à du


cyanure d'hydrogène. [4] 

3. Utilisations 
 Fabrication de fibres acryliques, encollages et apprêts, en
particulier pour l'industrie textile.
 Fabrication de certaines matières plastiques: copolymères
acrylonitrile-styrène (SAN) et acrylonitrile butadiène-styrène (ABS).
 Fabrication du caoutchouc nitrile et des élastomères. [4] 

III. Procède de fabrication  de l’Acrylonitrile


Il existe différentes méthodes pour la production d'acrylonitrile. Les principaux sont :

1. Procèdes de SOHIO 
Environ 90% de la production totale d'ACN suit le procédé Standard Oil of Ohio
(SOHIO), qui est basé sur l'ammoxydation du propylène. La réaction est une
production ACN sélective, rapide et trop élevée sans nécessiter d'efforts de recyclage
excessifs.

Le coût de la production d'ACN, où plus de 70% du propylène est produit, a


augmenté ces derniers temps. Pour cette raison, ACN est produit à la suite des
travaux car il est nécessaire de trouver des solutions alternatives plus économiques.
En particulier, l'ammoxydation au propane est considérée comme le processus
alternatif le plus brillant.

Dans ce procède , le propène, l'oxygène (sous forme d'air) et l'ammoniac sont


convertis directement par le catalyseur en acrylonitrile à l'aide d'un réacteur à lit
fluidisé fonctionnant à des températures de 400 à 500 ° C et à des pressions
manométriques de 30 à 200 k Pa (0,3 à 2 bar) . [2]

2. Production à partir d'éthylène cyanohydrine 


Cette opération était basée sur la déshydratation catalytique de l'éthylène
cyanohydrine. Qu’il a été produit à partir d'oxyde d'éthylène et d'acide cyanhydrique

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aqueux à 60 ° C en présence d'un catalyseur basique. L'intermédiaire est ainsi


déshydraté en phase liquide à 200 ° C en présence de carbonate de magnésium et de
sels alcalins ou alcalino-terreux d'acide formique. Un avantage de ce procédé était
qu'il générait peu d'impuretés mais ce n'était pas économiquement compétitif. [2]

3. Production à partir d'acétylène et d'acide cyanhydrique


Avant l'amélioration du procédé d'ammoxydation du propène, une voie industrielle
majeure vers l'acrylonitrile impliquait l'addition catalytique d'acide cyanhydrique à
l'acétylène.

Comme indique la réaction suivant :

H-C≡C-H + HCN → CH2 =CH-CN (R1)

Bien qu'une réaction en phase vapeur ait été rapportée, la réaction commerciale a
généralement été effectuée à 80 ° C dans de l'acide chlorhydrique dilué contenant du
chlorure cuivreux. L'acétylène n'ayant pas réagi a été recyclé. Le rendement de cette
réaction était bon; cependant, les matières premières étaient relativement coûteuses,
certaines impuretés indésirables, le divinylacétylène et la méthylvinylcétone, étaient
difficiles à éliminer et le catalyseur nécessitait une régénération fréquente. Du Pont,
American Cyan-amid et Monsanto ont utilisé cette méthode jusque vers 1970. [2]

IV. Description de procédé SOHIO 

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Figure2 : Procédé de SOHIO

L’air, l'ammoniac et le propylène sont introduits dans un réacteur catalytique à lit


fluidisé fonctionnant à une pression de 0,3 à 2 bars et à 400 à 510 ° C.
L'ammoniac et l'air sont introduits dans le réacteur dans de légères proportions
stœchiométriques car l'ammoniac supplémentaire rapproche la réaction de
l'intégration et l'air régénère continuellement le catalyseur. Une caractéristique
importante du procédé est la forte conversion des réactifs en une seule fois avec
seulement quelques secondes de temps d'habitation.

La chaleur générée par la réaction exothermique est récupérée via une chaudière
de récupération de chaleur résiduelle de 400C°-510C°.

Les réactions : [2]

La réaction principale :

2C3 H6 + 2NH3 + 3O2 2C3 H3 N + 6H2 O (R2)

Le s r éa ct io ns s ec on da ir es   :

4C3 H6 + 6NH3 + 3O2 6C2 H3 N + 6H2 O (R4)

C3 H6 + 3NH3 + 3O2 3HCN + 6H2 O (R5)

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ISSAT Gabés

2C3 H6 + 3O2 6CO2 + 6H2 O (R6)

Le flux de produits s'écoule ensuite à travers un absorbeur-séparateur d'eau à


courant opposé pour rejeter les gaz inertes et récupérer les produits de la réaction.
L'opération donne un mélange d'ACN, d 'acétonitrile et d'eau, puis est envoyée à
un fractionneur pour éliminer le cyanure d'hydrogène. Les deux dernières étapes
impliquent le séchage du courant ACN et la distillation finale pour acheminer les
extrémités lourdes. L'ACN à base de fibre obtenue à partir du procédé est pur à 99
%. Plusieurs catalyseurs à lit fluidisé ont été utilisés depuis le début du procédé
d'ammoxydation SOHIO

Le catalyseur, qui représente le quatrième niveau d'amélioration majeur, est


actuellement recommandé dans le processus. Les émissions d'ACN au démarrage
sont radicalement plus élevées qu'en fonctionnement normal. Au démarrage, le
réacteur est chauffé à la température de fonctionnement avant l'introduction des
réactifs (propylène et ammoniac). Les effluents du réacteur lors du démarrage
commencent comme riches en oxygène, puis traversent la gamme explosive avant
d'atteindre la zone riche en combustible qui est maintenue pendant le
fonctionnement normal de l'usine. Pour éviter les explosions dans la conduite vers
l'absorbeur, l'effluent du réacteur est évacué vers l'atmosphère jusqu'à ce que le
mélange d'effluent riche en combustible puisse être atteint. Le gaz d'évent de
l'absorbeur contient de l'azote et de l'oxygène non converti de l'air alimentant le
réacteur, du propane et du propylène non converti de l'alimentation en propylène,
du produit ACN, du sous-produit du cyanure d'hydrogène et de l'acétonitrile,
d'autres matières organiques non récupérées de l'absorbeur et de la vapeur d'eau.
[2]

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Chapitre 2 : Bilan matière et thermique d’un


réacteur à lit fluidisé.

I. Bilan matière

Les bilans matières sont à la base de la conception des processus. Un bilan matière
repris complet les processus détermineront les quantités de matières premières
nécessaires et les produits fabriqués..

Le général 'équation de conservation pour tout processus peut être écrite comme;

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Matière sortie = matière entrée + génération - consommation + accumulation

Pour un processus en régime permanent, le terme d'accumulation est nul. Si une réaction
chimique se produit, un des espèces chimiques particulières peuvent se former ou être
consommées. Mais s'il n'y a pas de réaction chimique, le réduction de l'équilibre en
régime permanent,

Matière sortie = Matière entrée

Une équation d'équilibre peut être écrite pour chaque espèce identifiable séparément
présente, éléments, composés et pour le matériau total. [2]

II. Données

Figure3 : Bilan matières sur le recteur fluidisé

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Figure 4 : Taux de conversion de chaque équation dans un réacteur fluidisé

Tableau2 : Débit massique de chaque élément et le débit massique


Stream Mol Wight 1 2 3
Kg /mol Kg/s Kg/s Kg/s
Température C 400 400 400
Components
C3H8 42 4,258
O2 32 6,455
N3 28 21,22
NH 3 17 2,067
CO2 44
HCN 27
AN 53
ACN 41
H2O 18
Total 4,258 2,067 27,67

III. Calcule de Bilan matières

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ISSAT Gabés

1. Calcul des débits molaires a l’entrée

La réaction principale :

2C3 H 6    2 NH 3  3O2      


0,85
   2C3 H 3 N  6 H 2O

La production total en Acrylonitrile (AN) est évaluée à :

QAN  105 tonne / an

105 103
QAN   13889kg /h
300  24

13889
QAN   3,858kg /s
3600

3,858
QAN   0, 0727 kmol  /s
53

Débit en propylène

QAN
Qpropylene 
taux de conversion

3,858
Qpropylene   3,896kg /s
AN 0,99

Q propylene  0, 0735kmol /s

Il est à noter que seulement 85 % de propylène ont été convertis en acrylonitrile, donc
le débit de propylène consommé lors de la réaction principale est :

QAN ,mol 0, 0727


Q propylène    0, 0855kmol / s
taux de conversion 0,85

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ISSAT Gabés

Débit en ammoniac :

Il est à noter que le taux molaire d’alimentation propylène/NH 3/ air = 1/1,2 /9,5

1 mole de propylène  9,5 mole d'air 



0, 0855kmol / s de propylène  Y

0, 0855 1, 2
QNH   0,1026kmol /s
3,E
1

Débit en air :

1 mole de propylène  9,5 mole d'air 



0, 0855kmol / s de propylène  Y

0, 0855  9,5
Qair   0,81225kmol /s
1

Donc

QO2  Qair *0, 21

AN

QO2 , E  0,81225*0, 21  0,1705725kmol /s

QN2  Qair  QO2

AN

QN2  0,81225  1,17057727  0, 642kmol /s

2. Calcul des débits molaires a la sortie :


Débit en HCN:

14
ISSAT Gabés

C3 H 6    3 NH 3  3O2 
0,02
 3HCN  6 H 2O

Alors

QHCN  Qpropylène *0, 02*3

AN

QHCN  0, 0855*0,02*3  0, 00513kmol / s

Débit en ACN :

4C3 H 6    6 NH 3  3O2   6C2 H 3 N  6 H 2O


0,02

Qpropylène *0, 02*3


QAN 
2

AN

0,0855*0, 02*3
QACN   0, 002526kmol /s
2

Débit en CO2 :

2C3 H 6   3O2 


0,1
 6CO2  6 H 2O

Alors
QCO2  Qpropylène *0,1*3

AN

QCO2 ,S  0,0855*0,1*3  0,02565kmol /s

Débit en propylène :

il y a 1% perte alors

Q propylène *1
Q propylène s 
85

AN

15
ISSAT Gabés

0, 0855 *1
Q propylène s 
85 = 0,001 kmol /s

Débit en NH 3 :

  6 
QNH  3  Q NH  Q propylène * 0,85  0,02*  0,02*3 
3 ,E
  4 

AN

 6 
QNH  3 ,S  0,10626  0, 0855* 0,85  0, 02*  0, 02*3  0, 02589kmol /s
 4 

Débit en O2 :

  3 3 3 
QO2 ,S  QO2 , E  Qpropylène 0,85* 2  0, 02* 4  0, 02*3  0,1* 2  
 

AN

  3 3 3 
QO2 , s  0,1705725   0, 0855 0,85*  0,02*  0,02*3  0,1*    0, 0423225kmol / s
  2 4 2 

Débit en H2O :

H2O  est un produit de 4 réactions suivant :

2C3 H 6    2 NH 3  3O2      


0,85
   2C3 H 3 N  6 H 2O

C3 H 6    3 NH 3  3O2 
0,02
 3HCN  6 H 2O

4C3 H 6    6 NH 3  3O2   6C2 H 3 N  6 H 2O


0,02

2C3 H 6   3O2 


0,1
 6CO2  6 H 2O

Alors

 6 
QH 2O , S  0, 0855  0,85*3  0, 02*  0, 02*6  0,1*3
 4 

16
ISSAT Gabés

AN

 6 
QH 2O , S  0, 0855  0,85*3  0, 02*  0, 02*6  0,1*3  0, 2565kmol / s
 4 

Tableau 3: Résultats du bilan de matière

Entrée Sortie
(kmol /s) (kmol /s)

Flux 1 2 3 4
Température 400 400 400 400
Propylène 0,0855 0,001
NH 3 0,1026 0,02589
O2 0,17057 0,0423225
N2 0,642 0,642
Acry - 0,0727
HCN - 0,00513
ACN 0,00252
CO2 - 0,02565
H2O - 0,2565
Total 0,0855 0,1026 1,00067 1,0737125

3. Calcule de Bilan thermique 


Tableau 4 : composition des flux
Component kJ KJ
ΔH°f 298 ( ¿ Cp ( ¿
mol mol

Propylène 20,41 0,05

Ammoniac -46,19 0,03

Oxygène 0,03

17
ISSAT Gabés

Nitrogène 0,03

Acrylonitrile 184,93 1,204

Acetonitrile 74,56 0,06

HCN 130,5 0,035

CO2 -393,5 0,039

H2O (g) -241,83 2,013

H2O(L) -285,83 4,184

Les enthalpies de formation 


i i
H  f   µi H  f   µi H  f
1 Pr oduit 1 reactif

Tableau 5: Résultats du calcul des enthalpies de formation

Réaction H  f
(kJ /mol)

R1 2C3 H 6    2 NH 3  3O2      


0,85
   2C3 H 3 N  6 H 2O -1293,56

R2 C3 H 6    3 NH 3  3O2 
0,02
 3HCN  6 H 2O -1205,32

R3 4C3 H 6    6 NH 3  3O2   6C2 H 3 N  6 H 2O


0,02
-941.32

R4 2C3 H 6   3O2 


0,1
 6CO2  6 H 2O -3852.8

18
ISSAT Gabés

H  f
total = -7293 kJ /mol

Enthalpie des réactifs:

A T = 400°C

H R   ncp  propane   ncp  ammoniac   ncp  oxygen   ncp  nitrogen   T


 

AN

H  R
0,
réactifs
= [ (0,0855* 0.05)+ ( 1026* 0.03) + (0,17057 *0.03 )+ (0,642*0.03 ) ]
*( 400-25)= 11,898 KJ/s

Enthalpie des produits 

A T=130 °C

H pro   ncp  propane   ncp  ammoniac   ncp  oxygen   ncp  nitrogen   ncp  acenolitrile   ncp  acrylonitile   ncp  HCN   ncp  H 2O  T
 

AN

H  R
= [(0.05*0,001) +(0,02589*0.03) + (0,0423225*0.03) +(0,642*0.03)
Pr oduits

+ (0,0727*1.204) +(0,00513*0.035 ) +(0,00513*0.06) +( 0,02565*0.039)+


( 0,2565*4.183)] *(130-25)=124 ,238 KJ/s

Enthalpie de réaction :

H R  H  R  H R  H  f
réactifs Pr oduits

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ISSAT Gabés

H  R  11,898  124, 238  7293  7156, 864 KJ / s

Donc le signe est négatif donc la réaction est exothermique

20
ISSAT Gabés

Chapitre 3 : Dimensionnement d’une colonne


de distillation

I. Introduction

La distillation est l'opération de séparation la plus répandue dans le monde industriel.


Bien que peu efficace d'un point de vue énergétique, elle est simple et présente
généralement peu de risque, c'est pourquoi elle est si largement répandue. Il s'agit d'une
opération de transferts de matière et de chaleur couplés.

L'objectif de ce chapitre est de vous faire découvrir la distillation industrielle et de vous


apprendre à effectuer un pré-dimensionnement de colonne par la méthode de McCABE
& THIELE

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ISSAT Gabés

II. Méthode de Mac Cabe et Thiele


1. Colonne à distiller
Une colonne à distiller est un appareil permettant l'échange de matière et de
chaleur entre une phase vapeur ascendante et une phase liquide descendante. C'est
un contacteur gaz-liquide multi-étagé qui est constitué d'un ensemble de plateaux
comme illustré ci-contre. En pied de colonne, il y a un rebouilleur qui permet de
vaporiser le liquide alors qu'en tête, il y a un condenseur qui permet de condenser
le courant vapeur V sortant. On distingue :
 Un rebouilleur total quand toute l'alimentation liquide du rebouilleur est
vaporisée.
 Un rebouilleur partiel qui conduit à la formation d'un mélange liquide-vapeur
en équilibre est donc équivalent à un étage théorique.
 Un condenseur total qui condense tout le courant vapeur sortant de la colonne
 Un condenseur partiel qui conduit à la formation d'un mélange liquide-vapeur
en équilibre. Le condenseur partiel est équivalent à un étage théorique.
Le mélange à distiller, qu'on appelle l'alimentation F (de composition xF), est
introduit à un certain niveau de la colonne (plateau d'alimentation).
Une partie du liquide récupéré au condenseur est alors retourné dans la colonne :
c'est le reflux(L). L'autre partie est récupéré est constitué le distillat (D) de
composition xD.

En pied de colonne, on récupère le résidu (w) de composition xW. Les zones de la


colonne situées respectivement au-dessus et en dessous de l'alimentation
s'appellent respectivement les zones de rectification (ou d'enrichissement) et
d'épuisement (ou d'appauvrissement). [ 3] 

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ISSAT Gabés

Figure 5: Différentes zones d'une colonne de distillation

Remarque
 Le taux de reflux interne est le rapport du débit liquide retourné en tête, L, sur
L
le débit de vapeur sortant de la colonne V:R = V ;

 Le taux de reflux externe est le rapport du débit liquide retourné en tête L, sur le
débit de
L
distillat, D, produit.R = D

2. Principe de méthode de Mccabe et thiele :

 La méthode de McCABE & THIELE permet de déterminer graphiquement le


nombre d'étages théorique (NET) d'une colonne à distiller.
 On commence par positionner sur la première bissectrice les points
correspondants au teneur en composé le plus volatil dans le distillat, dans
l'alimentation et dans le résidu.

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ISSAT Gabés

R
 Puis on trace la droite d'enrichissement, dont la pente est égale à la
R +1
droite d'alimentation, dont la pente dépend de l'état physique de cette alimentation.
 Ensuite on trace la droite d'appauvrissement à partir de l'intersection entre les
deux droites précédentes.
 Enfin on dessine et on compte les gradins. [ 3] 

Figure 6: Construction de McCABE & THIELE pour une colonne à distiller


fonctionnant en continu avec une alimentation sous forme liquide bouillant

Les hypothèses de LEWIS sont les suivantes :

 la colonne est adiabatique ;


 la chaleur de mélange des deux constituants du binaire est nulle ;
 les enthalpies de vaporisation de ces deux constituants sont proches.

Comme cela est expliqué relativement en détails ici, les hypothèses de LEWIS
conduisent au fait que le débit total de liquide n'est pas modifié lors de la traversée d'un

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ISSAT Gabés

plateau (par contre sa composition change) ; il en va de même pour le débit total de


vapeur.

Cette simplification remarquable conduit à l'existence des droites opératoires (droite


d'enrichissement et droite d'appauvrissement). Sans ces hypothèses, ce ne serait pas des
droites. [ 3] 

 NET à reflux total ou à reflux minimum

À reflux total, on obtient le nombre minimum d'étages théoriques mais la production de


distillat est nulle.

Au contraire, au taux de reflux minimum (donc pour la production maximale de


distillat), il faudrait un nombre d'étages infini pour réaliser l'opération.

La pente des droites opératoires qui est donc égale à 1 est maximum dans la zone de
rectification et minimum dans la zone d'épuisement. Les droites opératoires se
superposent à la bissectrice.

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ISSAT Gabés

Figure7 : représentation de nombre d’étage minimal

3. Le reflux minimum

Le reflux minimum à utiliser pour faire une séparation correspond au cas où l'on
disposerait d’une colonne idéale munie d'un nombre infini de plateaux. Graphiquement,
un nombre de plateau infini s'observe lorsque le point intersection des droites
opératoires et d'alimentation devient un point de la courbe d'équilibre. Ceci peut
s'observer comme illustré la figure .la droite opératoire de la zone de rectification peut

XD
alors soit couper soit être tangent a la courbe d’équilibre. L'ordonné représente
R min +1
le point d’intersection de la droite opératoire avec l’axe des ordonnées (OY).

Pour déterminer le NPT on va faire un bilan sur la colonne et extraire les deux équations
des deux zones dont constituée la colonne ; zone d'enrichissement et zone d'épuisement.
Ainsi on obtient :

Pour la zone d'enrichissement :

R 1
Y = R +1 X + R +1 XD

Pour la zone d'épuisement :

1+ B 1
Y= B X + B XW
4. Détermination de nombre de plateaux théorique NPT:

 Donnés
on prend R (optimal)=1,2 R (minimum)

F=3.1556 kmol/s

D=0.1096 kmol/s

W=3.0460 kmol/s

 Calcul

debit acrynolitrile
Xf=  ;
F

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ISSAT Gabés

AN

0.0727
Xf= =0.023
3.1556

d é bit acrynolitilr
XD=
D

AN

0.0727
XD= =0.663
0.1096

d é bit acrynolitrile
Xw =
w

AN

0.0727
Xw= =0.238
3.0460

La droite opératoire de la zone de rectification peut alors soit être tangent a la courbe
XD
d’équilibre. L’ordonné ( ) représente le point de la droite opératoire avec l’axe
R min +1
des ordonnées (oy)

XD
Donc la Pente= = 0.05
R min +1

XD− pente
Rmin=
pente

AN

0.66−0.05
Rmin = =12.2
0.05

Et on prend K=2

Alors

R=k*Rmin

AN

R=2*12.2=24.4

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ISSAT Gabés

Donc

XD
- la droite d’enrichissement de coordonné (XD, XD) ;(0, )
R min +1

-la droit d’épuisement de coordonné (XW , XW) et(XF , l’ intersection entre les deux autre
droits)

Figure 8 : Courbe d’équilibre

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ISSAT Gabés

Conclusion Général

L'objectif de cette étude était de développer une méthodologie en utilisant l'optimisation


multi-objectif qui améliorerait une processus chimique en augmentant le revenu global
et aussi réduire les déchets générés.

Cette recherche a été faite en utilisant le procédé à l'acrylonitrile comme étude de cas.
Un général méthodologie impliquant la modélisation des processus, la génération
d’alternatives de processus et incorporation d'objectifs multiples l'optimisation a été
formulée. L'acrylonitrile est fabriqué de Sohio Process qui traite de la production
d'acrylonitrile 200 tonnes / jour, dans un processus continu. L’enquête documentaire a
été faite et le processus Sohio a été sélectionné pour ce travail académique. Les
avantages relatifs de ce processus sont envisagées par rapport à d’autres méthodes de
fabrication le même.

Le Fabrication et le mécanisme d'ammoxydation du procédé propène est expliqué en


détail. Conception variée les paramètres sont pris en compte pour la conception
optimale d'un Réacteur à lit fluidisé et également colonne de distillation. Conception
structurelle pour le meilleur matériau de construction et les possibilités d’aménagement
de l’usine sont décrites dans ce projet. Dans Outre ces points, le coût de production et
peu de les stratégies de marketing sont incluses.

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ISSAT Gabés

References bibliographique 

[1] : Akshay Grover, Mohit Sharma, Divyanshu Patel, Shashwat Mitra, Manufacture of
Acrylonitrile, April 2012.

[2] : Deepa H. A , Anusha R , Asha P , ‘Evaluation on Production and Economics of


Acrylonitrile by Sohio Process’, ICRET - 2016 Conference Proceedings

[ 3] : Marie DEBACQ ,’ Distillation introduction au dimensionnement de colonne’

[4] : wikipidea

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