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Faculté pluridisciplinaire de Nador

SMC (S3) 2020/2021

Chimie des électrolytes M19 Session normale A.Bailal

Nom : ……………………………………………………………………….. N0 d’examen :……………………..

Exercice 1 (± 5 points) : Vrai V ou faux F


Préciser si les affirmations suivantes sont vraies ou fausses :
1. L’extrapolation à zéro concentration, des courbes Λ= f(c), pour déterminer la conductivité à
dilution infinie, Λ0 est possible pour CH3COOH (électrolyte faible).

Sur les diagrammes E-pH


2. Le pouvoir oxydant de l’eau augmente quand le pH augmente.
3. Une frontière verticale dans un diagramme E-pH ne peut séparer que deux espèces de même
n.o.
4. Un métal dont le domaine d’existence se situe sous le domaine de stabilité de l’eau est oxydé
par l’eau désaérée avec dégagement de H2(g).
5. Les frontières du diagramme de l’eau sont E = 1,23 – 0,06 pH et E = - 0,06 pH.

Exercice 2 (6 points)

On donne le diagramme potentiel-pH simplifié du manganèse pour les espèces Mn2+, Mn3+,
Mn(OH)2(s) et Mn(OH)3(s). La concentration molaire totale en espèces dissoutes est C0 =10-2 M
et la frontière entre espèces dissoutes correspond à l'égalité des molarités de chaque espèce.

1. Calculer le pH d'apparition de Mn(OH)3 (s). On donne Ks(Mn(OH)3) =10-35,6.

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1
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2. Quelles sont les espèces stables dans l’eau à tout pH ? justifier votre réponse.

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Exercice 3 (9 points)

1. Calculer le coefficient d’activité de l’ion chlorure dans MgCl2 10-4 mol/L.

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2. L’électrode au calomel Hg2Cl2 est une électrode de référence symbolisée


par :

Ks = [Hg22+][Cl-]² = 1,2.10-18 E° (Hg22+/Hg) = 0,788V

a/ à quelle espèce appartient cette électrode ?


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b/ Donner l’expression du potentiel de cette électrode en fonction de [Cl-]

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Correction

Exercice 1 (± 5 points) : Vrai ou faux


Préciser si les affirmations suivantes sont vraies ou fausses :
F 1. L’extrapolation à zéro concentration, des courbes Λ= f(c), pour déterminer la conductivité à
dilution infinie, Λ0 est possible pour CH3COOH (électrolyte faible).

Sur les diagrammes E-pH


F 2. Le pouvoir oxydant de l’eau augmente quand le pH augmente.
V 3. Une frontière verticale dans un diagramme E-pH sépare deux espèces de même n.o.
V 4. Un métal dont le domaine d’existence se situe sous le domaine de stabilité de l’eau est oxydé
par l’eau désaérée avec dégagement de H2(g).
V 5. Les frontières du diagramme de l’eau sont E = 1,23 – 0,06 pH et E = - 0,06 pH.

Exercice 2)

1. 10-35,6= [Mn3+] [HO-]3 ; [Mn3+] =C0.


[H O-] = (10-35,6/ 0,01) 1/3 =6,3 10-12 mol/L.
pH = 14 +log 6,3 10-12 =2,8, en accord avec le graphe.

2. Mn2+, Mn(OH)2 appartiennent au domaine de stabilité de l'eau : ces deux espèces sont stables
en solution aqueuses.

Exercice 3

1. Par définition, logγi= - 0,5 zi²√I (Equation de DEBYE HUCKEL)

●zi= Charge de l’ion

●I = Force ionique (elle représente l’interaction entre les ions) =

●Ci= Concentration

MgCl2 = Mg2+ + 2Cl-

E.I. 10-4 0 0

E.F. 0 10-4 2.10-4

I= (½) x (z²(Cl-) x [Cl-] + z² (Mg2+) x [Mg2+]) = = ½ x [(-1)² x 2 x10-4+2² x 1 x10-4] = 3 x10-4M

log γ(Cl-) = - 0,5 x (-1)² √3 x10-4 ≈ - 0,00866 Par conséquent : γ(Cl-) ≈ 0,9803

2. a/ 2ème espèce indicatrice d’anions

3
b/ On a d'une part:
Hg22+ + 2e- 2Hg
E = E° + 0,03 log [Hg22+]
Et d'autre part:
Hg2Cl2 Hg22+ + 2Cl-
Ks = [Hg22+][Cl-]²
Le potentiel de l'électrode s'écrit donc en utilisant la relation de Nernst :

E = E° + 0,03log[Hg22+] = E = E° + 0,03log(Ks/[Cl-]2)
E = E° + 0,03logKs -0,06 log[Cl-]