TP : 1 Dosage conductimétrique

Dosage d’un acide fort avec une base forte

• Considérons l’addition d’une solution de soude dans une solution d’acide chlorhydrique
• soit l’équation bilan :
𝑯+ + 𝑪𝒍− + (𝑵𝒂+ +𝑶𝑯− ) → 𝑯𝟐 𝑶 + (𝑵𝒂+ + 𝑪𝒍− )

Dans le bécher dans la burette solution finale dans le bécher

Soit :

❖ 𝐶0 = la concentration initiale en acide

❖ C = la concentration en base
❖ 𝑉0 = le volume à doses
❖ V =le volume versé
❖ 𝑉𝑡 =le volume total à tout instant :
❖ 𝑉𝑡 = 𝑉0 + V

Les concentrations des différents ions au cours du dosage :

v [𝐻 + ] [𝐶𝑙 − ] [𝑁𝑎+ ] [𝑂𝐻 − ]

0 𝐶0 𝐶0 0 0

V<Vpe 𝐶0 𝐶0 𝑥𝐶0 0
𝐶 (1- 𝑥 ) 𝐶 = 𝐶0 𝐶 = 𝑥𝐶0
1+𝑥 0 1+𝑥 0 1+𝑥 0
𝐶 𝐶 𝐶

= 𝐶0 (1- 𝑥 )
V=Vpe 0 𝐶0 𝑥𝐶0 0
𝐶 = 𝐶0 𝐶 = 𝑥𝐶0
1+𝑥 0 1+𝑥 0
𝐶 𝐶

V>Vpe 0 𝐶0 𝑥𝐶0 𝐶0
𝐶 = 𝐶0 𝐶 = 𝑥𝐶0 𝐶 (𝑥 -1)
1+𝑥 0 1+𝑥 0 1+𝑥 0
𝐶 𝐶 𝐶
= 𝐶0 (𝑥 -1)

Les expressions de la conductivité spécifique (x) au cours du dosage :

v x
0
𝐶0 (Ω𝐻 + + Ω𝐶𝑙− )
V<Vpe 𝐶0 [(Ω𝑁𝑎+ − Ω𝐻+ )𝑥 + Ω𝐻 + + Ω𝐶𝑙− ]
V=Vpe 𝐶0 [Ω𝑁𝑎+ Ω𝐶𝑙− ]
V>Vpe 𝐶0 [(Ω𝑂𝐻− + Ω𝑁𝑎+ )𝑥 + Ω𝐶𝑙− − Ω𝑂𝐻 − ]

1
 Manipulation :
▪ Burette : NaOH (1N)
▪ Bécher : 50 ml de HCl

A1 : Le remplissage du tableau :

V(NaOH) 0 0,5 1 1,5 2 3 4

(ml)
X 21,4 16,53 12,09 10 ,7 7,57 8,64 15,6
(ms /𝑐𝑚2 )

A2 : la courbe x= f (ml versés) voir papier millimètre.

A3 : calcule de la normalité de l’acide HCL :

On a: 𝑁𝐴 ∗ 𝑉𝐴 =𝑁𝐵 ∗ 𝑉𝑒𝑞

𝑁𝐵 ∗ 𝑉𝑒𝑞
Alors : 𝑁𝐴 = 𝑉𝐴

1∗2
AN : 𝑁𝐴 = 50
= 0,04 N

A4: interprétation de l’allure de la courbe :

Apres l’observation de la courbe on peut la devise en 3 domaines :

✓ Avant le point d’équilibre : la conductivité de la solution diminue qui signifié que les ions 𝐻 +
sont consomme par les ions 𝑂𝐻 − qui résulte des molécules 𝐻2 O

2
 ✓ Au point d’équilibre : on observe qui ont un équilibre entre les 𝑂𝐻 − verse et les 𝐻 + consommé.
✓ Apres le point d’équilibre : on a une augmentation de la conductivité a cause de l’Exe des ions
𝑂𝐻 − et les disparitions totale de 𝐻 + .

Dosage dune acide faible (C𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯) par une base forte (HCl) :
B1 : Remplissage de tableau :

V (ml) 0 0 ,5 1 2 3 4 5
X(ms /𝑐𝑚2 ) 0 ,5072 1,270 1 ,950 3,77 5,21 9,37 14,56

B2 : Traçage de la courbe : voir le papier millimétré. V (ml) X (ms /𝑐𝑚2 )

B3 : calcule de la normalité de l’acide C𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 :

On a : 𝑁𝐴 ∗ 𝑉𝐴 =𝑁𝐵 ∗ 𝑉𝑒𝑞

𝑁𝐵 ∗ 𝑉𝑒𝑞
Alors : 𝑁𝐴 =
𝑉𝐴

1∗3
AN : 𝑁𝐴 = 50
= 0,06N

B4 : interprétation de l’allure de la courbe :

❖ Avant point d’équilibre : quand ajoute 𝑂𝐻 − on observe une augmentation du x.

❖ Au point d’équilibre : on a un équilibre entre les 𝑂𝐻 − verse et les C𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 consommé.
❖ Apres le point d’équilibre : on a l’accumulation des ions 𝑂𝐻 − dans solution qui due a une
augmentation de x qui est rapide.

Exploitation :

V (ml) 0 1 2 3 4 5 6 7 8
X10^ (-3) 186 378 539 758 920 1096 1246 1362 1598
ms
1) L’équation de la réaction de dosage :

Na+ + Cl- + Ag+ + NO3-  AgCl + Na+ + NO3-

2) Evolution des espèces chimiques :

On a une réaction entre Ag+ et Cl- donc ce sont les ions actifs.

3) L’expression de la conductivité de la solution Xspec:

On considère que le volume de NaCl est Vb et la concentration et Cb et pour AgNO3 c’est Va

et Ca.

Soit x = Cb.Vb/Ca.Va

3
 Avant PE : les ions présents dans la solution sont :

[Na+](Va+Vb) = Cb.Vb

[No3-](Va+Vb)= CaVa

[Cl-](Va+Vb)= CbVb-CaVa
Donc :

[Na+]= CbVb/ Va+Vb = xCaVa/ Va+Vb = xCa/(1+Vb/Va)

= xCa/(1+ xCa/Cb ) =(1/(1+xCa/Cb))*xCa

[NO3-]= CaVa/Va+Vb = Ca/(1+xCa/Cb) = (1/(1+xCa/Cb))*Ca

[Cl-]=( CbVb-CaVa)/Va+Vb =(xCaVa-CaVa)/Va+Vb
= CaVa(x-1)/Va+Vb = Ca(x- 1)/(1+xCa/Cb) = (1/(1+xCa/Cb))*Ca(x-1)

X (avant PE) = ∑ Ci Ωi ǀ Zi ǀ

= [Na+] ῼ∞Na+ +[Cl-] ῼ∞Cl- + [NO3-] ῼ∞NO3-

𝑥𝐶𝑎 𝑥𝐶𝑎
= 𝐶 [ ῼ∞Na++[Ca(x-1)/(1+xCa/Cb)]*ῼ∞cl- 𝐶 +[Ca/(1+xCa/Cb)]*ῼ∞NO3-)]
1+𝑥 𝑎 1+𝑥 𝑎
𝐶𝑏 𝐶𝑏
𝐶𝑎
= 𝐶 [ x *ῼ∞Na+ + x*ῼ∞Cl- - ῼ∞Cl- + ῼ∞NO3- ]
1+𝑥 𝑎
𝐶𝑏
𝐶𝑎
= 𝐶 [ (ῼ∞Na+ + ῼ∞Cl- )*x - ῼ∞Cl- + ῼ∞NO3-]
1+𝑥 𝑎
𝐶𝑏
𝐶𝑎
= 𝐶 (x* ῼ∞NaCl - ῼ∞Cl- + ῼ∞NO3- )
1+𝑥 𝑎
𝐶𝑏
Au PE : On a :

X (PE)=Ca/ (1+Ca/Cb)( ῼ∞Nacl - ῼ∞Cl- + ῼ ∞NO3- )

Après PE : les ions présents dans la solution sont :

[Na+](Va+Vb) = CbVb
[No3-](Va+Vb)= CaVa
[Ag+](Va+Vb)= CaVa-CbVb
Donc :

[Na+]=CbVb/ Va+Vb = xCaVa/ Va+Vb = xCa/(1+Vb/Va)

= xCa/(1+ xCa/Cb ) =(1/(1+xCa/Cb))*xCa

[NO3-]= CaVa/Va+Vb = Ca/(1+xCa/Cb) = (1/(1+xCa/Cb))*Ca
[Ag+]= CaVa-CbVb/Va+Vb =(CaVa-xCaVa)/Va+Vb
=CaVa(1-x)/Va+Vb = Ca(1-x)/(1+xCa/Cb) = (1/(1+xCa/Cb))*Ca(1-x)

4
X(après PE) = ∑ Ci Ωi ǀ zi ǀ
= [Na+] ῼ∞Na+ + [Ag+] ῼ∞Ag+ + [NO3-] ῼ∞NO3-
𝑥𝐶𝑎 𝐶𝑎 (1−𝑥) 𝐶𝑎
= 𝐶 ῼ∞Na+ + 𝐶 ῼ∞Ag++ 𝐶 ῼ∞NO3-)
1+𝑥 𝑎 1+𝑥 𝑎 1+𝑥 𝑎
𝐶𝑏 𝐶𝑏 𝐶𝑏
𝐶𝑎
= 𝐶 [ x *ῼ∞Na+ - x*ῼ∞Ag+ + ῼ∞Ag+ + ῼ∞NO3- ]
1+𝑥 𝑎
𝐶𝑏
𝐶𝑎
= 𝐶 [ (ῼ ∞Na+ - ῼ∞Ag+)*x + ῼ∞Ag+ + ῼ∞ NO3- ]
1+𝑥 𝑎
𝐶𝑏
𝐶𝑎
= 𝐶 [(ῼ∞Na+ - ῼ∞Ag+)*x + ῼ∞Ag NO3-]
1+𝑥 𝑎
𝐶𝑏
4) on détermine graphiquement le volume de solution de nitrate d’argent de tel façon on
marquent la conductivité correspond au point d’équivalence sur l’ordonné et on le projet sur
la courbe obtenue par f(X)=V et on le projet sur l’absice V=6,4 ml.

5) Le tableau d’avancement :
Cl- + Ag+  AgCl

Avant PE Vo Excès 0
Au PE Vo + VAg Excès VAgE
Après PE Vo + VAg Excès VAg

Dosage d’un mélange d’acide CH3COOH + HCl par la soude :

Prendre un volume V0 d’un mélange d’acides

D1- Remplissage du tableau :

V (soude) 0 0.5 1 2 3 4 5 6 7
x 10.45 7.01 3.65 5 8.37 14.35 17.41 20.4 25.02

8 9 10
29.5 32.3 35.7
D2- Voir le papier millimétré.

D3- Les normalités des 2 acides :

NHCl=Nb.Vb /VHCl ; NCH3COOH=Nb.Vb/VCH3COOH

=1*1/25 ; =1*8/25

=0.04 N ; =0.32 N

D4- interprétation :

D’après la courbe de dosage d’acide CH3COOH + HCl par NaOH on remarque 2 P.E ;

5
Avant P.E 1 on a une diminution de la conductivité qui explique la consommation des ions H+
libéré par l’acide HCl (forte) et après le P.E 1 on a une augmentation du conductivité qui
signifier la disparition des H+ de HCl et un excès des OH- avec un dégagement faible des H+
qui ont libéré difficilement à partir de l’acide faible CH3COOH jusqu'à le P.E 2 après ce point
on observe une forte continuation de l’augmentation de la conductivité qui montre l’excès
des OH- et la disparition totale des H+.

6
TP : 2 les piles électrochimiques
1) L’objectif des manipulations :
Il s’agit de suivre une réaction Oxydant/réducteur. A la base d’une réaction
Oxydant/réducteur (oxydant-réducteur Cu2+ / Cu et Zn2+ / Zn) on fabrique une pile
électrochimique, on y déterminer leur potentielle.

2) Manipulation 1 :

Dans cette Manipulation on a prélevé 5ml de sulfate de cuivre(II) (CuSo4) à 1.10 dans
un tube à essais, Après on y ajouté une spatule de poudre de Zinc , un peu prés 1cm3.D’abord
on remarque que le changement du couleur de la solution de Zn qui est Marron qui caractérisé
le Cuivre avec une filtration du Zn2+ . Alors on a une formation du Cuivre sous Le mécanisme de
réaction Oxydation/réduction :

• Zn ⟶ Zn2+ + 2 e-
• Cu2+ +2 e- ⟶ Cu
✓ Réaction Global :
• Cu2+ + Zn ⟶ Cu + Zn2+

La question qui se pose c’est comment préparer la solution de sulfate de Cuivre(II) !

On a d’abord:

n=C*V ⟶ m/M = C*V

⟶ m= C*V*M

=1.10-1 * 5.10-3 *249.68 ⟶ m = 0.124 g

7
 Donc on mesure 0.12g de sulfate de Cuivre + 5ml d’eau ⟶ Solution (CuSo4).

3) Manipulation 2 :
❖ Mode Opératoire :
lame de cuivre lame de zinc
Zn

Cu

sulfate de zinc
sulfate de cuivre
(SO42- ; Cu2+)
(SO42- ; Zn2+)

❖ 1ère expérience :
Un voltmètre est branché entre les deux lames de métal.
On mesure : U=0V
Un ampèremètre branché entre les deux lames indique : I=0A

Le circuit est ouvert. Les deux solutions ne sont pas reliées.

❖ 2ème expérience :

V
lame de cuivre lame de zinc

sulfate sulfate de
de cuivre zinc

pont électrolytique

Un pont électrolytique relie les deux solutions : c'est une solution salée gélifiée.
La mesure de la f.e.m donne :

∆E1Cu/zn = 0.87 V.

Le pôle + est la lame de CUIVRE.

Le pôle – est la lame de ZINC.

8
 ❖ 3ème expérience : Association de deux piles Cu / Zn et l’ajout du
l’ammoniac
On rajoute dans le bécher contenant la solution du sulfate de cuivre quelques gouttes d’ammoniac
concentré, on mesure la valeur de d-d-p (deltaE2) :

∆E2Cu/zn = 0.96V.

✓ On trouve maintenant l’expression de de (deltaE2) en fonction de Kd1 et les

concentrations comme suit .

E1= E0+0.06Ln [Cu2+ ]

Avec: [Cu2+ ]= [Cu(NH3)4]/([NH3]4*kd1)

E’1=E01+0.06Ln[Cu(NH3)4]/([NH3]4*kd1)

E2=E0+0.06/2 *Ln[Zn2+]

Avec: [Zn2+]= [Zn(NH3)4]/([NH3]4*kd2)

E’2=E02+0.06/2 *Ln[Zn(NH3)4]/([NH3]4*kd2)

✓ L’expression de E2 :

E2= ( E01+0.06Ln[Cu(NH3)4]/([NH3]4*kd1))- (E0+0.06/2 *Ln[Zn2+])

9
 ❖ 4ème expérience : l’ajout du l’ammoniac dans les deux béchers :
On rajoute dans le bécher contenant la solution du sulfate de cuivre et la solution du sulfate de zinc
quelques gouttes d’ammoniac concentré, on mesure la valeur de d-d-p (deltaE3) :

E3Cu/zn = 0.88V.
✓ On trouve maintenant l’expression de de (deltaE3) en fonction de K2 et les
concentrations comme suit :

E3=E’1 – E’2
= E01+0.06Ln[Cu(NH3)4]/([NH3]4*kd1) -E02-0.06/2*Ln[Zn(NH3)4]/([NH3]4*kd2)

4) Manipulation 3 :
✓ Réaliser les piles ci-dessus, mesurer la f.e.m , et compléter le tableau

Pile ½ pile 1 C1 (mol/l) ½ Pile 2 C2(mole/l) Pole (-) Pole(+) f.e.m

1 Cu²+ /Cu 1 Zn²+/zn 0.1 Zn Cu 0.74

5) Conclusion :

Lorsqu'on constitue une pile en associant deux couples métalliques oxydant-réducteur, le pôle
positif + de la pile est l'électrode faite du métal le métal moins réducteur.

10
 TP : 3 corrosion et protection des
métaux
Manipulation 1 :
Décaper la lame de cuivre et le clou. Les plonger dans un bécher contenant la solution NaCl (1M).
ajouter le K3Fe(CN)6et la phénolphtaléine. Mesurer la ddp entre les 2 électrodes ainsi que le courant
électrique qui les traverse.

mA

Q1 : Le cathode est l’électrode du cuivre et l anodesl’électrode du clou

Alors on a dans ce cas réactionoxydoréduction

Q2 : les réactions mises en jeu :

Oxydation : Fe Fe2++2 e-
Réduction : Cu2++2e- Cu
Réaction global : Fe+Cu2+ Fe2++Cu

Q3 : lorsque la pile (+) est branché plaque de cuivre et la pile (-) à la clou de fer. On trouve
une valeur de ddp positive, alors l’électrode de cuivre est le cathode et l’électrode de clou de fer est
l’anode
Alors électrode de cuivre a potentiel normal plus grand

Manipulation 2:
Produits et matériels :

- Acide chlorhydrique 4M, soude concentre 10M, chlorure mercurique dilue.

- Plaques d’aluminium, papier de verre au toile émeri

Mode opératoire :

11
 - Tremper une plaque d’aluminium décapée dans la solution chlorhydrique –Observation
- Tremper une plaque d’aluminium dans la soude –Observation
- Tremper pendant quelques secondes une lame d’aluminium dans la solution de chlorure
mercurique. rincer, plonger la lame dans un bécher d’eau chaude – observation.

Manipulation 3 :

3g de NaCl +100ml eau ajout de 3g d’agar-agar 100ml eau + 100ml + eau

1g phénolphtaléine 1g ferricyanure

1 2 3
1
&
1
Y
T
D
T
D
10min de chauffage avec agitation

Ajout de 1ml de solution 2

Et 2ml de solution 3
1
1
&
1
On Yverse le mélange qui est dans le bucher 1 dans deux boites de pétri A et B :
T 1
D A
: contient un clou nettoie. &
T 1
B : contient un clou nettoie tordu plusieurs
Y
fois au même endroit.
D
T
D
T
D

12
 A B

Observation :

A B : Coloration bleu au pointe et la tête du clou.

B : Coloration bleu sur la partie tordu et au pointe et la tête du clou.

Manipulation 4 :
Versons l’acide concentré dans le premier tube A et l’acide dilué dans le deuxième tube B

On plonge le clou dans les deux tubes comme suite :

Rinçage Sans Gratter

rinçage le clou
du clou

A B A B A B A B

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Observations :
On remarque que lorsqu’on plonge le clou dans le tube A, il réagit avec l’acide nitrique et
donne une coloration orange.

Après le rinçage du clou on met dans le tube B, il ne réagit pas.

On plonge encore le clou dans le tube A mais sans le rincer, on remarque que la vitesse de
réaction se fait lentement elle donne une coloration orange.

On gratte le clou et le tremper à nouveau dans le tube A on n’observe aucune réaction.

Explication :
La corrosion se fait à cause de la couche protectrice Fe3O5 qui protège le métal Fe.

Manipulation 5 :

Mode opératoire :

Observation :
La corrosion de zinc est de même type que celle du cuivre elle n’attaque que la surface du
métal sur lequel se forme une couche d’oxyde (oxyde de zinc)

Cependant les couches qui se forment dans ce cas sont de couleur grisâtre il est donc difficile
de les distinguer du métal qu’elles recouvrent et de se rendre compte de leur présence elle
rendre simplement le métal un peu plus terne.

3/ Interprétation :
14
On voit très bien l’absence d’ions Fe2+ (absence de couleur bleue) mais la présence d’ions
Zn2+ (couleur blanchâtre au niveau du zinc) est un meilleur réducteur que le ferc’est donc lui
qui cède l’électron.

La corrosion du clou est protégée par le zinc.

Manipulation 6 :

Mode Opératoire :
✓ Préparation du mélange D’agar-agar : (Manip 3)

Observation :
Au niveau du tube à essais on observe une coloration bleue autour de la partie profonde de
clou et une coloration rose autour de celle située âpre de la surface du gel, et l’extrémité
supérieure de clou qui reste à l’aire ne subit aucune variation.

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