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tech Filière : SMC4


FACULTE DES SCIENCES Module : M22
DEPARTEMENT DE CHIMIE CRISTALLOCHIMIE I et
AGADIR CRISTALLOGRAPHIE

Examen : Session 2016 Durée : 2 Heures


Nom &Prénom: CNE: N°d’examen:
Il sera tenu compte de la qualité de la rédaction. Toute réponse sans
justification précise ne sera pas prise en compte
L’épreuve est constituée de trois parties indépendantes
Données : N = 6,02 1023
Métal Sn V Nb Zn Co Fe Rayons ioniques :
Masse R Wn+ = 0,60Å , ROm- = 1,40Å
118,71 50,94 92,91 65,38 58,93 55,85
atomique (g)
----------------------------------------
Partie I : RANGEES CRISTALLOGRAPHIQUES ET PLANS RETICULAIRES (4 points)
r r r
On considère un réseau cubique simple de vecteurs de bases ( a , b , c ) et de paramètre a .
1. Donner les indices des rangées suivantes :
4 x 0.5 pt
Rangée indices

R1 ± [ 1 1 2 ]

R2 ± [ 1 1 1 ]

R4 ± [ 1 1 1 ]

R6 ± [ 1 1 ]

La figure ci-jointe représente la projection d’un


ensemble de familles de plans parallèles à l’axe z.
2. Donner les indices de Miller des familles de plans
suivants :
4 x 0.5 pt

Plan indices
P1 ± (2 3 0 )
P2 ± (120)
P3 ± ( 10)
P4 ± (3 1 0 )

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Partie II : STRUCTURE METALLIQUE (8points) 3. Calculer le nombre d’atomes de A et de B dans la
maille (faire le calcul). En déduire le nombre de
Un solide intermétallique de formule AxBy cristallise
motifs par maille ainsi que la formule chimique.
dans un système cubique de paramètre a égale à
5,29 Å. La figure suivante représente la maille en
4 x 0.25 pt
perspective.
Nbre d’atomes
de A
12 x ½ = 6
Nbre d’atomes
de B
1/8 x 8 + 1x1 = 2

Nbre de motifs A6B2  2 A3B /maille


Donc Z=2

formule chimique A 3B

4. Calculer la plus courte distance dA-A ,dA-B et dB-B


(calcul détaillé).
3 x 0.5 pt
distance dA-A distance dA-B distance dB-B
dA-A = a/2 d2A-B = (a/4)2 +
1. Donner la projection de cette maille sur le plan (a/2)2 dB-B =(a√3)/2
XOY. dA-A= 5,29/2
2 pt dA-B =(a √5)/4 dB-B =4,58 Å
dA-A=2,645Å dA-B= 2,96 Å

5. Sachant que la masse volumique de ce composé


est ρ= 8,92 g/cm3, les atomes B sont des atomes
d’étain (Sn), identifier les atomes de A (faire le
calcul).
1.5 pt
ρ= m/V = m(maille)/ V( maille)= Z M(motif)/ N a3
M(motif) =ρ x N a3/2

M(motif) =( 8,92 x 6,021023 (5,29)3 x 10-24)/2

M(motif) = 397,46 g
Le motif c’est A3B donc M(motif) =3M(A)+M(B)
2. Donner les coordonnées réduites des atomes A et M(A) = (M(motif)-M(B)=/3
B.
1 pt + 0.5 pt AN : M(A) =(397,46-118,71)=/3=92,92 g

Atomes A Atomes B Donc les atomes A sont les atomes de Nb


(1/4 , 0 , 1/2) A = Nb
(3/4 , 0 , 1/2) ( 0, 0 , 0 )
6. Donner les indices de MILLER de trois (3) plans
(1/2 , 1/4 , 0)
de symétrie de cette structure.
(1/2 , 3/4 , 0) (1/2, 1/2, 1/2)
(0 , 1/2, 1/4) 0.5 pt
(0 , 1/2, 3/4) Indices de P1 Indices de P2 Indices de P3
(002) (020) ( 200)

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Partie III : STRUCTURE IONIQUE (8points) 4. Donner la coordinence de l’ion Wn+, représenter le
polyèdre de coordination et donner le nom de la
L’élément tungstène de symbole W est toujours
géométrie de coordination ?
combiné à l’élément oxygène O dans les minerais. La
plupart des traitements de ces minerais aboutissent 0.5 pt
à l’obtention d’oxyde WxOy. Nom de la
Polyèdre de géométrie de
La caractérisation de cet oxyde montre qu’il
Coordinence coordination coordination
cristallise dans le système cubique de paramètre a.
Les coordonnées réduites des ions sont :

• Wn+ : (0,0,0) 6 Octaèdre


• Om- : (½,0,0), (0,½,0) , (0,0,½)

1. Donner la projection de la maille sur le plan (002)


avec légende. 5. Quelle est la coordinence de l’ion Om- et l’état
d’hybridation de cet ion ?
1.5 pt
0.5 pt
coordinence état d’hybridation
2 Pas
d’hybridation,
Liaison ionique
6. On admet que l’anion et le cation sont tangents,
calculer la compacité de cet oxyde (calcul détaillé).
1 pt

C = (V’/V)x100
2. Calculer x et y de l’oxyde WxOy et donner le
nombre de motifs par maille ainsi que le motif (calcul
détaillé).
C = ( 4/3xπx(R3w + 3xR3O )x100)/a3
4 x 0.25 pt
x 1/8 x 8 = 1 Calcul de a : l’anion et le cation sont tangents
y 12 x ¼ = 3 suivant l’arrête d’où :
Nbre de W1O3 → 1 motif / maille 2RW + 2 RO = a
motifs
Motif WO3 Donc a= 2x06 + 2x1.4 = 4 Å
3. Calculer les nombres n et m en justifiant votre
réponse.
2 x 0.25 pt
AN :
nombre n nombre m C = ( 4/3xπx(0,63 + 3x1,4 3)x100)/43
Neutralité électrique
m = 2 car
n - 3x2 = 0
degré d’oxydation C = 55,3%
d’oxygène est -2
n = 6

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7. Le centre de la maille est vide, calculer le rayon
maximal (RM) des cations Ma+ qui pourraient s’insérer
dans ce site sans déformation de la structure (calcul
détaillé).
1 pt
2RM + 2RO = a √2
RM = (4√2 – 2,8)/2
RM = 1,43 Å

8. Quel est le type de la structure obtenue en


remplissant ce centre ?
0.5 pt

C’est ABO3 exemple CaTiO3

La pérovskite

9. La translation des ions de cette nouvelle


structure par le vecteur de coordonnées (a/2, b/2,
c/2) conduit à une nouvelle maille. Donner la
projection de cette nouvelle maille sur le plan (002)
avec légende.
1.5 pt

Avez-vous noté votre nom, prénom et N° d’Exam

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