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Corrigé de la série N°2 ; équilibre d’acido-basique

Exercice N°1 :

1/Les équations de dissociation, les couples acides/bases et le pH des solutions suivantes


a) Solution acide chlorhydrique (HCl) Ca= 10-2 mol/L :
 L’équation de dissociation :
𝐻𝐶𝑙 + 𝐻2 𝑂 𝐶𝑙 − + 𝐻3 𝑂+
𝑎𝑐𝑖 𝑑𝑒 1 𝑏𝑎𝑠𝑒 2 𝑏𝑎𝑠𝑒 1 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 2

Les couples acides/bases mis en jeu sont : HCl/Cl- et 𝐻3 𝑂+/𝐻2 𝑂


Cl- est un ion aprotique (spectateur, neutre ; ne réagit pas)
 Le pH de cette solution :
HCl est un acide fort → dissociation totale donc [HCl]0=Ca =[H3O+]=102- mol/L
𝑝𝐻 = − log 𝐻3 𝑂+ = −𝑙𝑜𝑔𝐶𝑎.
AN : 𝑝𝐻 = − log 10−2 = 2 ; pH = 2

b) Solution d’hydroxyde de sodium (NaOH) Cb=10-3 mol/L


 L’équation de dissociation :
𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑁𝑎+ + 𝑂𝐻 −

𝑂𝐻 − + 𝐻3 𝑂+ +2 𝐻2 𝑂

 Les couples acides/bases mis en jeu sont : H2O/ OH- et H3O+ / H2O
Na+ est un ion aprotique (spectateur, neutre ; ne réagit pas)
 Le pH de cette solution :
NaOH est une base forte → La dissociation est totale donc [NaOH]0=Cb =[OH-]=103- mol/L
𝑝𝐻 = − log 𝐻3 𝑂+
On a :
Ke 10 −14
𝐾𝑒 = 𝐻3 𝑂+ . 𝑂𝐻 − 𝐻3 𝑂+ = [OH − ] = = 10−11 𝑚𝑜𝑙/𝐿
10 −3

Alors : 𝑝𝐻 = − log 𝐻3 𝑂+ = − log 10−11 = 11 ; 𝒑𝑯 = 𝟏𝟏


Ou bien : le pH d’une base forte est donné par cette équation : 𝐩𝐇 = 𝐩𝐊𝐞 + 𝐥𝐨𝐠𝐂𝐛
AN : pH = 14 + log10−3 = 11 ; pH =11

c) Solution dihydroxyde de calcium (Ca(OH)2) Cb=7.5. 10-3 mol/L


 L’équation de dissociation :
𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 𝐶𝑎2+ + 2 𝑂𝐻 −
𝑂𝐻 − + 𝐻3 𝑂+ +2 𝐻2 𝑂

 Les couples acides/bases mis en jeu sont : H2O/ OH- et H3O+ / H2O
Ca2+ est un ion spectateur (neutre ; ne réagit pas)
 Le pH de cette solution :
Ca(OH)2 est une dibase forte → dissociation totale donc : [OH-] = 2 Cb
[𝐻3 𝑂+ ]
𝑝𝐻 = −log⁡
𝐾𝑒 𝐾𝑒
𝐾𝑒 = 𝐻3 𝑂 + ∗ 𝑂𝐻 − 𝐻3 𝑂+ = =
[𝑂𝐻 −] 2𝐶𝑏
𝐾𝑒
𝑝𝐻 = − log 𝐻3 𝑂+ = − log = − log 𝐾𝑒 − (− log 2𝐶𝑏 )
2𝐶𝑏
pH = pKe + log2Cb
AN : pH = 14 + log 2 x 7,5.10−3 = 12,18 ; pH =12,18

d) Solution d’acide méthanoïque (HCOOH) Ca=1.5. 10-1 mol/L ;


pKa(HCOOH/HCOO-) = 3,8.
 L’équation de dissociation :
HCOOH + H2 O HCOO− + H3 O+
acide 1 base 2 base 1 acide 2

2𝐻2 𝑂 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻 −

 Les couples acides/bases mis en jeu sont : HCOOH/HCOO- et 𝐻3 𝑂+/𝐻2 𝑂


 Le pH de cette solution :
𝟏
Le pH de cette solution est celui d’un acide faible HCOOH : 𝐩𝐇 = (𝐩𝐊 𝐚 − 𝐥𝐨𝐠𝐂𝐚 )
𝟐
1
AN : pH = 2 3,8 + log1,5.10−1 = 2,31 ; pH=2,31

 Le coefficient de dissociation α :

𝒏𝒐𝒎𝒃𝒓𝒆 𝒅𝒆 𝒎𝒐𝒍𝒆 𝒅𝒊𝒔𝒔𝒐𝒄𝒊é (𝒅𝒆 𝑯𝑪𝑶𝑶𝑯) [HCOO ]−


𝜶= α=
𝒏𝒐𝒎𝒃𝒓𝒆 𝒅𝒆 𝒎𝒐𝒍𝒆 𝒊𝒏𝒊𝒕𝒊𝒂𝒍 (𝒅𝒆 𝑯𝑪𝑶𝑶𝑯) [HCOOH ]

EN : [H3O+] = [OH-] + [[HCOO-], milieu acide [OH-] négligeable

Donc : [[HCOO-]= [H3O+]= 10-pH = 10-2,31 = 4,89.10-3 mol/L

4,89.10−3
Alors : α = = 0.0326 => α =3,26%
1,5.10−1
e) Solution d’acétate de sodium (CH3COONa) Cb=10-4 mol/L ; pKa =4,8.
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− + 𝑁𝑎+ (𝑑𝑖𝑠𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒)
𝐻2𝑂

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− + 𝐻2 𝑂 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑂𝐻 − (ℎ𝑦𝑑𝑟𝑜𝑙𝑦𝑠𝑒)


𝑏𝑎𝑠𝑒 1 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 2 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 1 𝑏𝑎𝑠𝑒 2

2𝐻2 𝑂 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻 −

 Les couples acides/bases mis en jeu sont : CH3COOH/CH3COO- et 𝐻2 𝑂/ 𝑂𝐻 −


 Le pH de cette solution :
𝟏
Le pH de cette solution est celui de la base faible CH3COO- : 𝐩𝐇 = 𝟕 + (𝐩𝐊 𝐚 + 𝐥𝐨𝐠𝐂𝐛 )
𝟐
1
AN : pH = 7 + 4,8 + log10−4 = 7,4 ; pH=7,4
2

2/ À 50 °C, Ke = 5,50 × 10–14.À cette température, la solution S1 de pH = 6,8 est acide, neutre

ou basique

a) A 50°C, 𝐾𝑒 = 5.5. 10−14 𝑝𝐾𝑒 = − log 𝐾𝑒 = 13.26.

𝑝𝐾𝑒
Une solution neutre a pour 𝑝𝐻 = = 6.63 à 𝑇 = 50°𝐶.
2

𝑝𝐻 = 7 à 𝑇 = 25°𝐶
𝑈𝑛𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑒
𝑝𝐻 = 6.63 à 𝑇 = 50°𝐶

On remarque que le pH de S1 (6.8) est supérieur à 6.63 donc la solution S1 est légèrement

basique.

𝑉 = 50 𝑚𝐿
b) Calcul du pH à T = 50°C (S2): La solution S2
𝑛𝑂𝐻 − = 2. 10−4 𝑚𝑜𝑙


𝑛𝑂𝐻 − 2. 10−4
𝑂𝐻 = = = 4, 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑉 50. 10−3

𝐾𝑒
𝐾𝑒 = 𝑂𝐻 − . 𝐻3 𝑂+ 𝐻3 𝑂+ =
𝑂𝐻 −

5,5. 10−14
𝐻3 𝑂+ = = 1,375. 10−11 𝑚𝑜𝑙/𝐿
4. 10−3

𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔 𝐻3 𝑂+ = − log 1,375. 10−11 = 10,86

𝒑𝑯 = 𝟏𝟎. 𝟖𝟔
Exercice N°2 :
[𝑯𝑨]𝟎 = 𝐶𝑎 = 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿
solution aqueuse d′ unacide HA
𝑝𝐻 = 4.5
1/ l’acide est faible ou fort ?
Acide fort → dissociation totale → 𝑯𝟑 𝑶+ = [𝑯𝑨]𝟎 = 𝑪𝒂
Acide faible → dissociation partielle → [𝑯𝟑 𝑶+ ] < [𝐻𝐴]𝟎 = 𝑪𝒂
Application numérique :
𝑯𝟑 𝑶+ = 𝟏𝟎−𝒑𝑯 = 𝟏𝟎−𝟒.𝟓 = 𝟑. 𝟏𝟔𝟐. 𝟏𝟎−𝟓 𝒎𝒐𝒍 /𝑳 < 𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒐𝒍/𝑳
On remarque que [H3 O+] < [𝐻𝐴]0 donc l’acide est faible.
2/ la réaction d’ionisation avec l’eau :
𝐻𝐴 + 𝐻2 𝑂 𝐻3 𝑂+ + 𝐴−

2𝐻2 𝑂 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻 −

3/ Calcul de la concentration de toutes les espèces présentes en solution :


Les espèces présentes en solution sont : 𝑯𝑨, 𝑯𝟑 𝑶+ , 𝑨− 𝒆𝒕 𝑶𝑯−
On a 𝑯𝟑 𝑶+ = 𝟏𝟎−𝒑𝑯 = 𝟏𝟎−𝟒.𝟓 = 𝟑. 𝟏𝟔𝟐. 𝟏𝟎−𝟓 𝒎𝒐𝒍/𝑳
 Le produit ionique de l’eau :
K e = H3 O+ . OH− = 10−14
10 −14
OH − = = 3,16.10-10 mol/L
3,162.10−5

 Equation d’électroneutralité :
𝐴− + 𝑂𝐻 − = 𝐻3 𝑂+

Comme HA est un acide, [OH-] est négligeable 𝐴− = 𝐻3 𝑂+

𝐴− = 𝟑, 𝟏𝟔𝟐. 𝟏𝟎−𝟓 𝐦𝐨𝐥/𝐋


 Equation de conservation de la masse :
Ca = A− + HA restante HA restante = 𝐶𝑎 − A−
HA restante = 10−3 − 3,162. 10−5 = 9,68. 10−4 ≈ 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿
On remarque que 𝑨− ≪ 𝑯𝑨 𝒓𝒆𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆 (ce qui confirme que l’acide est bel et bien faible et
que sa dissociation est faible).

4/ Déduire le degré d’ionisation 𝛼

𝐴− 3,162.10−5
𝛼= = = 0,0316 => α = 3,16%
𝐴𝐻 𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙𝑒 10 −3
5/Titrage de l’acide faible HA avec une base forte NaOH :

E : point d’équivalence (neutralisation).


E1/2 : point de demi-équivalence (demi-neutralisation)
pHe : pH à l’équivalence

6/Calcul du volume équivalent Veq :


𝐶𝑎 = 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝐶𝑏 = 10𝑚𝑀 = 10−2 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝐻𝐴 𝑉𝑎 = 100 𝑚𝑙 = 0.1 𝐿 NaOH
𝑉𝑏 =? ? ? ?
𝑛𝑎 = 𝐶𝑎 . 𝑉𝑎 = 0.1 ∗ 10−3 = 10−4 𝑚𝑜𝑙
La réaction de neutralisation :
𝐻𝐴 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 𝐻2 𝑂 + 𝐴−, 𝑁𝑎+

Au point de neutralisation on a : 𝑛𝑎 = 𝑛𝑏 𝐶𝑎 . 𝑉𝑎 = 𝐶𝑏 . 𝑉𝑏 (𝑉𝑏 = 𝑉𝑒𝑞 )

𝐶𝑎 . 𝑉𝑎
𝑉𝑒𝑞 =
𝐶𝑏
10 −3 . 0,1
AN : 𝑉𝑒𝑞 = = 10−2 𝐿 = 10𝑚𝐿 𝑽𝒆𝒒 = 𝟏𝟎−𝟐 𝑳 = 𝟏𝟎𝒎𝑳
10 −2

7/ Calcul du pH de la solution à la demi-équivalence :


𝑉𝑒𝑞
A la demi- équivalence : 𝑉𝑏 = = 5𝑚𝐿
2

𝑛𝑏 = 𝑉𝑏 𝐶𝑏 = 5. 10−3 . 10−2 = 5. 10−5 𝑚𝑜𝑙


𝐻𝐴 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 𝐻2 𝑂 + 𝑁𝑎𝐴

A t=0 na=10-4 nb=5.10-5 0 0


A t= teq 10-4-5.10-5 0 5.10-5 5. 10-5 mol
5.10-5 0 5.10-5 5.10-5 mol
A l’équilibre le mélange contient 5.10-5 mol de l’acide HA et 5.10-5 mol de sa base conjuguée
A- (mélange équimolaire) → mélange Tampon
[𝐴− ]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔 [𝐴𝐻] 𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒂

.
Exercice N°3 :

𝑇𝑅𝐼𝑆 + 𝐻2 𝑂 𝑇𝑅𝐼𝑆 − 𝐻 + + 𝑂𝐻 − 𝑝𝐾𝑎 = 8.3 à 20°𝐶


Une solution tampon est préparée en mélangeant la base (TRIS) et l’acide (HCl)

Cb = 0.4M Ca = 0.4M
TRIS Vb = 228ml = 0.228 L + 𝐻𝐶𝑙 Va = 152 mL = 0.152L
nb = Vb . Cb = 0.0912 mol na = Va . Ca = 0.4 ∗ 0.152 = 0.0608 mol

Le volume total de la solution est VT= 500 mL= 0,5 L

1) Calcul du pH de la solution TRIS à 0,4 M :


1
La solution TRIS est une base faible donc : pH = 7 + 2 (pK a + logCb )

Application numérique :
1
pH = 7 + 8,3 + log 0,4 = 10,95 ; 𝐩𝐇 = 𝟏𝟎, 𝟗𝟓
2

2/ la réaction entre le TRIS et le HCL

𝑇𝑅𝐼𝑆 + 𝐻𝐶𝑙 𝑇𝑅𝐼𝑆 − 𝐻 + + 𝐶𝑙 −

2𝐻2 𝑂 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻 −
3 ) Calcul du pH de la solution tampon :

𝑇𝑅𝐼𝑆 + 𝐻𝐶𝑙 𝑇𝑅𝐼𝑆 − 𝐻 + + 𝐶𝑙 −

A t=0 na=9.1210-2 nb=6.08.10-2 0 0

A t= teq 9.1210-2 -6.08.10-2 0 6.08.10-2 6.08.10-2

A t= teq 3.04.10-2 0 6.08.10-2 6.08.10-2

La solution tampon contient 3.04.10-2 mol de la base TRIS et 6.08.10-2 mol de l’acide

conjugué TRIS-H+ .
𝑛 𝑇𝑅𝐼𝑆
[𝑇𝑅𝐼𝑆] 𝑉𝑇
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔 [𝑇𝑅𝐼𝑆−𝐻 + ] = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔 𝑛 𝑇𝑅𝐼𝑆 −𝐻 +
𝑉𝑇

𝑛𝑇𝑅𝐼𝑆
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔
𝑛𝑇𝑅𝐼𝑆−𝐻 +

3.04.10−2
Application numérique : 𝑝𝐻 = 8.3 + 𝑙𝑜𝑔 6.08.10−2 = 7.99 ≈ 8 ; pH=8