RR01 – Cinétique chimique et réacteurs homogènes

Exploitation des données expérimentales

Le calcul du volume réactionnel nécessaire pour une C Af fixée (étape 2 de la procédure ci-dessus) nécessite
de disposer des données cinétiques adaptées, analytiques ou numériques. Dans le cas particulier de notre
exercice, nous ne disposons pas de loi analytique mais des résultats d’un essai cinétique (CA =f(t)). Deux
solutions sont alors envisageables :

- déterminer une loi cinétique mathématique à partir des données expérimentales pour l’introduire
ensuite dans les équations de performance des réacteurs utilisés et calculer le volume,
- tracer la courbe cinétique (1/-rA) en fonction de CA et appliquer les méthodes numériques et/ou
graphiques appropriées pour en déduire les volumes.

C’est la seconde solution que nous allons utiliser par la suite. Le lecteur intéressé peut essayer la
première voie pour établir une comparaison entre les deux solutions.

Connaissant les valeurs respectives de la concentration en réactif, CAi, pour différents temps, ti, on
détermine la pente CAi/ti de chaque intervalle de temps, ce qui correspond à la vitesse moyenne de la
réaction correspondant à la concentration moyenne de l’intervalle i (voir la figure ci-dessous).

ti (s) CAi (mol/m3) 250 CAm,i (mol/m3) rAm,i (mol.m-3.s-1)

CA (mol.m-3)
0 209
204,5 -0,025
360 200
200
197,5 -0,028
540 195
190,5 -0,050
720 186
181,5 -0,075
840 177 150
900 166 C Ai
171,5 -0,183
C Ai 1  C Ai 158,5 -0,250
960 151 C Ai 1  C Ai  rAm ,i 
ti 1  ti
1080 126 100 2 138,5 -0,208
1200 92 C Ai 1 109 -0,283
1320 68 80 -0,200
50
1560 34 51 -0,142
1920 12 23 -0,061
t (s)
1980 9,5 0 10,75 -0,042
2100 6,5 0 500 1000 1500 2000 2500 8 -0,025

On utilisera les relations suivantes :

𝐶𝐴,𝑖 +𝐶𝐴,𝑖+1
 𝐶𝐴𝑚𝑖 =
2
𝐶𝐴,𝑖 −𝐶𝐴,𝑖+1
 −𝑟𝐴 𝑖 =
𝑡𝑖+1 −𝑡𝑖

On exprimera les données dans les unités suivantes :

 𝐶𝐴𝑖 , 𝐶𝐴𝑚𝑖 : 𝑚𝑜𝑙/𝑚3

𝑚𝑜𝑙
 −𝑟𝐴 𝑖 :
𝑚3 𝑠

1
Il devient alors possible de tracer la courbe cinétique ( en fonction de CAm,i) :
−𝑟𝐴𝑚,𝑖
 Données cinétiques
t CA CAm -rA
45
min. mol.m-3 mol.m-3 mol.m-3.s-1 1/(-rAm) m3.s.mol-1

0 209 204,5 0,0250 40

6 200 197,5 0,0278 35

9 195 190,5 0,0500
30
12 186 181,5 0,0750
14 177 171,5 0,1833 25
15 166 158,5 0,2500
20
16 151 138,5 0,2083
18 126 109 0,2833 15
20 92 80 0,2000
10
22 68 51 0,1417
26 34 23 0,0611 5
32 12 10,75 0,0417
0
33 9,5 8 0,0250
0 50 100 150 200
35 6,5 CAm (mol/m3)

C’est une courbe en U caractéristique du comportement auto catalytique. En début de réaction, il y a très
peu de produit R mis en jeu, alors qu’on a besoin du produit pour effectuer la rection. La vitesse
réactionnelle est donc faible et son inverse est élevé (branche droite du U). En fin de réaction, c’est la
quantité de réactif A qui est faible, ce qui diminue la vitesse de réaction (inverse de r A élevé, branche
gauche du U). La vitesse de réaction est la plus élevée lorsque les concentrations en réactif A et en produit
R sont fortes ce qui se produit au milieu de la réaction lorsqu’il reste encore suffisamment de A et qu’il y a
1
assez de R formé (-rA élevé, faible, fond du U).
−𝑟𝐴