Chupitee 1 » Principaus phinomines de corrosion rencontrés 9 + revetements organiques (notamment pour les zones d’accumulation d’eau), unique- ‘ment dans les apparcils a pression, + placage (cladding) en acier inoxydable, voire en alliages de nickel pour les appa- reils pression ou les pipelines (notamment si, en plus de acide carbonique dis- sout, des quantités importantes d’acides minéraux ou organiques sont présentes dans l'eau) 1.3 CORROSION PAR L'EAU CONTENANT DE L’H,S 1.3.1. Equipements concernés par la corrosion par le HS Au meme titre que le CO, le sulfure d’hydrogene est un gaz acide facilement soluble dans eau, En solution aqueuse, la corrosivité de 'HyS vis-a-vis des aciers au carbone et d acicts faiblement alliés est trés proche de celle du CO, Mais, PTS posséde une caract tique supplémentaite : il favorise fortement absorption d"hydrogene dans les aciers et peut conduire a des problémes de fissuration par fragilisation par Phydrogéne. Comme I'H,S est un gaz acide présent dans de nombreux champs pétroliers, ces formes de corrosion concernent tous les équipements de production pétroliére pour Lesquels il peut y avoir contact d’cau libre contenant du sulfure d’hydrogene avec les aciers au carbone et faibloment alligs : on peut citer les tubings de puits, tétes de puits, tuyauteries, appareils a pression (séparateurs), pipelines, pompes, ete Les unités de décarbonation par solyants chimiques sont également concernées, notam- ment les tétes de colonnes de regeneration, Pour les unités de raffinage, les circuits des eaux de chaudiére et de refroidissement sont sensibles A evs types de corrosion, 1.3.2. Mécanismes et paramétres influant sur la corrosion par HS. Le sulfure d’hydrogéne dissous dans l'eau se comporte de fagon trés similaire au CO> vis vis de la corrosion uniforme des aciers. L’H2S est, en effet, plus solubl que le CO;, le pl final de la solution est done tres proche (quoique un peu moins acide) pour une méme pression partielle de HS ou de COs. Les réactions de corrosion sont pour essentiel Poxydation du fer et la réduction du proton (pour des compléments d'information sur la corrosion électrochimique, se référer au paragraphe 3.2.1). En présence d’H38, le principal produit de corrosion formé est le sulfure de fer (Mackinawite), qui peut dans certaines conditions former un dépdt adhérent et protecteur en surface des aciers. Dans ce as, les vitesses de corrosion sont sensiblement plus faibles que celles rencontrées en milicu carbonique pur. De fagon générale, il est considéré que la présence d°H$ réduit la de la corrosion par perte de matigre due a Veffet du CO> is moins acide10 Chapitre 1 + Principaux phénoménes de corrosion renconirés Dissolution du sulfure d’hydrogéne ay az ——= HPS )pguide Premigre dissociation acide (@yS)iquiae ——~ HS" +H Seconde dissociation acide HS» S? +H Oxydation du fer Fe > Fe 42e Réduction du proton H’t+e —_» H° Formation de sulfure de fer Fe? + HS —_» FeS +2H* Néanmoins, le risque majeur en présence d’HyS West pas la corrosion uniforme, mais les différentes formes de fissuration par fragilisation par Phydrogéne. Suite a la réaction de réduction du proton, Vhydrogéne atomique peut suivre deux voies distingtes : soit réagir avec un autre atome Whydrogéne pour former une molecule de di-hydro- gene (H,) en solution, 1c absorbé, — soit pénétrer dans le métal sous forme d’hydro; Ces deux réactions se produisent en surface du métal et font intervenir des intermédiaires adsorbés. En présence d’HyS, Péquilibre entre ces deux réactions (recombinaison absorption) est fortement déplacé au profit de absorption. Le mécanisme précis n'est pas clairement établi : certains autcurs [41] considérent que VHS adsorbé en surface de lacier joue un role de poison a la recombinaison de Phydrogene, favorisant la réaction de charge~ ment ; d'autres auteurs [57, 58] évoquent un mécanisme de chargement direet de Vhydro- géne depuis la solution vers le métal, par Vintermédiaire d°H,$ adsorbé, Quel que soit le mécanisme exact, on retiendra que la présence d°HpS favorise le chargement en hydrogéne atomique dans le métal, entrainant des problémes trés spécifiques de fragilisation qui peuvent conduire a la fissuration, Ces modes de défaillance constituent le principal risque en milieu HS. Les principales formes de fissuration des acicrs en milicu HS, telles que définies par la norme ISO15 156-1 [12] et NACE MR 0103 [24] sont Te SSC (Sulfide Stress Cracking) ou rupture différée par HS + « fissuration d’un métal du fait de la corrosion et de la présence de contraintes mécaniques (résiduelles eVou appliquées) en présence d'eau et d°HyS ». Ce type de défaillance se rencontre essen- ticllement pour les aciers a haute limite d’élasticité : tubage, cuvelage, ligne de tra~ vail... ou dans les zones de forte dureté (soudures). le HIC (Hydrogen Induced Cracking) ou décohésion interne : « fissurations planes qui apparaissent dans les aciers au carbone et faiblement alliés quand I'hydrogéne atomique diffuse a l"intérieur de Macier et se recombine dans des piéges en formant de Vhydrogéne mokculaire ». Le HIC peut se présenter sous la forme de deux faciés différents + le cloquage (blistering) lorsque les caractéristiques mécaniques de Vacier sont suffi- samment faibles pour accepter sa déformation, + le SWC (StepWise Cracking) qui, dans le cas contraire, provoque une fissuration en gradins « fissures qui relient les fissurations induites par ’hydrogéne de plans adja~ cents de lacier ». Ce mode de défaillance affecte principalement les aciers laminés 4 caractéristiques mécaniques faibles ou moyennes (tubes de canalisation roulés