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PCSI Brizeux TM 2 – TM 3 – TM 4 2017-2018

Exercices supplémentaires de cinétique


Exercice 1 : Décomposition du pentaoxyde de diazote (ordre 1 + loi d’Arrhénius)
L’expérience montre que la réaction de décomposition du pentaoxyde de diazote N2O5 en
dioxyde d’azote et dioxygène se comporte comme une réaction du premier ordre par rapport
à N2O5 lorsqu’elle est réalisée aux alentours de 160 °C. On note alors k1 = 0,366 s−1 la
constante de vitesse de la réaction pour une température donnée.
1) Ecrire l’équation de la réaction de décomposition de N2O5.
2) Etablir la relation donnant la concentration [N2O5] en fonction du temps et de la
concentration initiale [N2O5]0.
3) Calculer le temps de demi-réaction t1/2 à T1 = 160 °C ; quel serait-il si la concentration
initiale en N2O5 avait été doublée ?
4) La constante k1 suit la loi d’Arrhenius. L’énergie d’activation est Ea = 103 kJ·mol−1. Calculer
k2 la constante de vitesse à la température T2 = 176 °C.

Exercice 2 : Passage de l’alcool à travers la paroi stomacale (ordre 1)


La réaction de passage de l’alcool après ingestion d’un verre à travers la paroi de l’estomac
peut se modéliser ainsi :
-.
CH# CH$ OH&'()*+, CH# CH$ OH'+/0
L’estomac est considéré comme un milieu réactionnel de volume constant V1 égal pour chaque
expérience. On note [CH3CH2OHestomac] = C1 et C0 la concentration initiale en alcool dans
l’estomac. On mesure la concentration C1 de l’éthanol dans l'estomac en fonction du temps.
Les résultats sont regroupés dans le tableau 1.
t (min) 0 1,73 2,80 5,50 18,00 22,00
C1 (mol·L−1) 4,00 3,00 2,50 1,60 0,20 0,10

1) Définir la vitesse volumique de disparition de l’alcool sachant que le volume V1 de l’estomac


est constant. On notera cette vitesse v.
2) Montrer que v suit une loi cinétique d’ordre 1. On prendra soin de détailler le raisonnement
suivi. Déterminer la valeur numérique de la constante de vitesse k1 de la réaction.

Exercice 3 : Dismutation des ions hypochlorite (ordre 2)


En solution aqueuse, les ions hypochlorite ClO– peuvent se dismuter selon la réaction totale :
1 2 2
ClO2 → ClO2
# + Cl
3 3
La vitesse de la réaction v, définie comme la vitesse de disparition des ions hypochlorite ClO-
, suit une loi cinétique de second ordre dont la constante de vitesse est notée k.
1) Donner l’expression de la concentration en ions hypochlorite en fonction du temps.
2) On provoque cette réaction dans une solution contenant initialement des ions hypochlorite
à la concentration c0 = 0,10 mol.L-1.
a) A T = 343 K, la constante de vitesse de la solution est k = 3,1 x 10-3 mol-1.L.s-1. Au bout
de combien de temps, noté t30 , aura-t-on obtenu la disparition de 30 % des ions
hypochlorite à cette température ?
b) L’énergie d’activation de cette réaction au voisinage des températures considérées ici
est Ea = 47 kJ.mol-1. Quel serait, à T’ = 363 K, le temps t’30 nécessaire pour obtenir le
même taux d’avancement de 30 % à partir de la même solution initiale ?
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Réacteurs ouverts :

Exercice 1 :
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Un RPAC de volume V = 100 L est le siège de la réaction en phase liquide 𝐴 𝐵 d'ordre 1.
Le débit volumique est de 20 L·min−1.
1. Calculer le temps de passage τ de A dans le réacteur.
2. Calculer la constante de vitesse de la réaction si la concentration de A a été divisée par 4
entre l'entrée et la sortie.

Exercice 2 :
Vers 1000 K, la pyrolyse de l'éthane est pratiquement irréversible et du premier ordre.
𝐶$ 𝐻= (?) → 𝐶$ 𝐻A (?) + 𝐻$ (?) 𝑘 = 0,132 𝑠 2.
Calculer la conversion du réactif à la sortie du réacteur continu parfaitement agité de 120
cm3 alimenté sous 1,013 bar par de l'éthane pur dont le débit est de 1 cm3·s−1.

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